Закономерности распределения Th в редкометальных минералах океанических карбонатитов
Сорохтина Н. В.*, Когарко Л. Н.*, Сенин В. Г.*
Институт геохимии и аналитической химии РАН им.В.И. Вернадского, Москва, alkaline@geokhi.ru
В кальцитовых карбонатитах архипелага Зеленого Мыса (о. Фого) среди минералов-концентраторов редких металлов последовательно образуются цирконолит, циркон, пирохлор, Nb-Zr-Ti-Si фазы и торит. В первичных акцессорных минералах океанических карбонатитов, в том числе цирконолите торий находится в качестве микропримеси. Во вторичных фазах, образованных по цирконолиту, торий образует самостоятельные минералы, а также в виде примеси входит в циркон.
Цирконолит является наиболее ранним редкометальным минералом и в виде отдельных кристаллов располагается среди карбонатов в ассоциации с цирконом, титанитом, магнетитом, апатитом, флогопитом и кальцитом. Уплощенно-призматические кристаллы цирконолита однородны и без следов замещения. Циркон представлен зернами неправильной формы, часто его выделения морфологически напоминают таблитчатые кристаллы цирконолита (рис. 1), иногда наблюдается развитие граней призм и пирамид (рис. 2). Кристаллы циркона обладают фазовой неоднородностью, в центральных участках располагаются изометричные включения торийпирохлора, размером до 50 мкм. В промежуточных зонах между цирконом и торийпирохлором выделяются участки близкие по составу к Nb-Zr оксиду (возможно цирконолиту) или участки заполнены фазой Nb-Zr-Ti-Si состава (табл. 1). В единичном случае в цирконе встречено очень мелкое (10 мкм) выделение торита, содержание ThO2 - 70.08; La2O3 - 0.14; Ce2O3 - 0.08; Nb2O5 - 0.05; ZrO2 - 0.21; Y2O3 - 0.14; FeO - 0.12; TiO2 - 0.08; CaO - 1.66 мас.% (кремний не определялся). Краевые участки кристаллов циркона незональные и отвечают по составу циркону. Вероятно, циркон с полифазными включениями образовался путем замещения более раннего цирконолита. При полном замещении первичного минерала в краевых частях выделений отмечается рост призматических кристаллов циркона без включений (см. рис. 2). Образование циркона по цирконолиту характерно для континентальных карбонатитов щелочно-ультраосновных массивов Кольского полуострова (Себльяврский массив), в гидротермально измененном раннем кальцитовом карбонатите наблюдалось образование цирконовых оторочек по цирконолиту [1]. Минералы группы пирохлора являются наиболее распространенными редкометальными минералами пород карбонатитовой серии. Пирохлор образуется во всех типах карбонатитов. Торий-содержащий пирохлор встречается в континентальных карбонатитах крайне редко, обычно торием обогащены уранпирохлоры ранних карбонатитов [2].
Химический состав циркона и сосуществующих с ним фаз из океанических карбонатитов представлен в таблицах 1, 2. Содержание тория в цирконолитах преобладает над содержанием урана, в среднем они составляют: ThO2 √ 2-5 мас.%, UO2 √ до 2 мас.%., распределение тория зональное, краевые части кристаллов обеднены этим элементом. Содержание тория в цирконе в центральных участках может достигать 4 мас.%, краевые зоны кристаллов практически не содержат ThO2. Геохимическим и типоморфным признаком, характерным для пирохлоров океанических карбонатитов, является обогащение их радиоактивными элементами, вплоть до образования в них торийпирохлора. Торийпирохлор океанических карбонатитов является натриевым и обогащен Ca, он занимает четкую позицию и выделяется в отдельное поле составов, отличное от поля, занимаемого составом минералов группы пирохлора континентальных карбонатитов (рис. 3). По соотношению катионов, занимающих позицию В, торийпирохлоры океанических карбонатитов отличаются повышенным содержанием Ti и невысоким содержанием Nb, они обогащены радиоактивными и REE элементами (см. рис. 3).
Анализируя взаимоотношения выявленных в карбонатитах Зеленого мыса редкометальных минералов, можно выделить следующий эволюционный ряд минералов: цирконолит √ торийпирохлор, торит, силикаты Ti-Zr-Nb - циркон. Торий в океанических карбонатитах накапливается в конечных продуктах преобразования ранних редкометальных фаз, в то время, как в континентальных карбонатитах ранних стадий Th в качестве элемента-примеси входит в состав первичных редкометальных минералов и самостоятельных фаз не образует. В поздних континентальных карбонатитах гидротермального генезиса Th рассеивается, его содержание в редкометальных минералах незначительно.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ грант 05-05-64144-а и гранта Президента РФ для государственной поддержке ведущих научных школ НШ-4818.2006.5.
Литература
1. Сорохтина Н.В., Волошин А.В., Пахомовский Я.А. Образование и преобразование минералов циркония в карбонатитах Себльяврского массива (Кольский полуостров) // Минералогическое общество и минералогическая наука на пороге XXI века. Тез. докл. СПб.: IX съезд Минералогического общества при РАН, 1999. С. 256-257.
2. Сорохтина Н.В. Минералогия карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами Себльяврского массива // Автореферат канд. дисс. Апатиты, 2000. 25 с.
Таблица 1
Химический состав Nb-Zr-Ti-Si фаз и циркона из карбонатитов Зеленого мыса, мас.%
╧╧ | 1* | 2* | 3* | 4* | 5* | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
CaO | 23.79 | 9.89 | 7.42 | 4.52 | 5.99 | 0.70 | 0.42 | 0.07 | 0.27 | 0.16 | 0.16 |
BaO | 0.10 | 0.00 | 0.19 | 0.03 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.40 | 0.00 |
SrO | 0.08 | 0.06 | 0.30 | 0.14 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.19 | 0.16 |
Na2O | 1.65 | 1.10 | 0.68 | 0.30 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.01 | 0.19 | 0.16 |
La2O3 | 0.00 | 0.41 | 0.14 | 0.23 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.73 | 0.44 |
Ce2O3 | 0.29 | 2.10 | 1.67 | 0.89 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.08 | 0.00 | 0.45 |
Nd2O3 | 0.23 | 1.22 | 0.53 | 0.40 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.02 | 0.00 | 0.02 |
Y2O3 | 0.07 | 0.52 | 0.35 | 0.60 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.27 | 0.00 | 0.00 |
TiO2 | 33.77 | 11.38 | 9.07 | 6.38 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.01 | 0.00 | 0.35 |
Nb2O5 | 6.26 | 25.81 | 22.63 | 9.82 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.29 | 0.32 |
Ta2O5 | 0.00 | 0.72 | 1.16 | 0.31 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
FeO | 0.55 | 0.46 | 0.53 | 0.64 | 0.05 | 0.00 | 0.16 | 0.11 | 0.05 | 0.53 | 0.03 |
MgO | 0.00 | 0.00 | 0.08 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.03 | 0.02 | 0.03 |
SiO2 | 28.92 | 5.44 | 10.27 | 22.57 | 28.74 | 32.26 | 31.77 | 32.20 | 31.80 | 28.10 | 28.85 |
Al2O3 | 0.06 | 0.01 | 0.05 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.17 | 0.00 |
ZrO2 | 1.83 | 10.34 | 14.00 | 43.89 | 58.29 | 64.38 | 63.99 | 63.15 | 62.39 | 65.40 | 67.09 |
HfO2 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.07 | 0.10 | 0.03 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
PbO | 0.15 | 0.06 | 0.00 | 0.08 | 0.03 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.08 | 0.00 | 0.00 |
ThO2 | 3.57 | 16.27 | 10.51 | 3.67 | 0.46 | 0.46 | 0.82 | 3.99 | 1.56 | 0.88 | 1.07 |
UO2 | 0.00 | 4.47 | 6.82 | 2.11 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.28 | 0.34 |
Сумма | 101.32 | 90.26 | 86.40 | 96.58 | 93.56 | 97.87 | 97.26 | 99.55 | 96.57 | 97.34 | 99.45 |
Примечание: анализы 1-5* - Nb-Zr-Ti-Si фазы, анализы 8, 9, 11 √ участки из центральной зоны
зеркало на сайте "Все о геологии"
зеркало на сайте "Все о геологии"