Автор: Баринова Анна Владимировна
Название работы: Кристаллохимия природных и синтетических соединений актинидов (U, Np) и продуктов их распада (Pb, Cs, Sr, Mo)
|
Присвоенная ученая степень: кандидат геолого-минералогических наук
Специальность: 25.00.05. - минералогия, кристаллография
Классификационный индекс:
Ведущая организация:
Руководитель:
доктор геолого-минералогических наук Пущаровский Д.Ю.;
доктор геолого-минералогических наук Расцветаева Р.К.;
Оппонент:
доктор геолого-минералогических наук Органова Н.И.;
доктор химических наук Стефановский С.В.;
Место защиты: Москва
Дата защиты: 14 февраля 2003 г.
Издательство: Москва
Количество страниц:
Язык: русский
Содержание работы:
Глава 1. Геохимические и кристаллохимические особенности урана Глава 2. Рентгеноструктурные исследования соединений с U6+ и продуктами его распада 2.1. Кристаллические структуры природного умохоита, синтетических димолибдатоуранилата цезия и молибдата лития Кристаллическая структура триклинного умохоита 2.1.2. Кристаллическая структура нового водного димолибдатоуранилата цезия Сs2UO2(MoO4)2. H2O 2.1.3. Кристаллическая структура Li2MoO4 2.2. Кристаллические структуры минералов $\alpha$ - и $\beta$ -уранофана, метаураноцирцита, нового уранилселенита и синтетических Sr(UO2)2(AsO4)2.8H2O, сульфата Np(VI) c диметилсульфоксидом, аналога гидроксилпироморфита 2.2.1. Кристаллические структуры и топология уранилсиликатов - $\alpha$ - и $\beta$ -уранофана 2.2.2. Кристаллические структуры природного метаураноцирцита и синтетического Sr(UO2)2(AsO4)2.8H2O 2.2.3. Кристаллическая структура нового природного уранилселенита 2.2.4. Кристаллическая структура сульфата Np(VI) c диметилсульфоксидом, NpO2SO4 . 2SO(CH3)2 . H2O 2.2.5. Кристаллическая структура синтетического гидроксилпироморфита, Pb5(PO4)3(OH) Глава 3. Топология и классификация кристаллических структур с уранил- и нептунил- ионами на основе симметрийного подхода
|
Реферат:
Актуальность темы. Изучение строения урановых минералов и их синтетических аналогов необходимо для понимания генезиса урановых месторождений, процессов эволюции захоронений радиоактивных отходов и продуктов их распада, поиска оптимальных технологий регенерации и хранения ядерного топлива. При окислении радиоактивных отходов формируются различные минеральные фазы, некоторые из которых могут задерживать или полностью предотвращать выход в окружающую среду вредных для организма человека атомов U и продуктов его распада: Pb, Mo, Sr, Cs. В природе установлено свыше 200 минералов урана, но к настоящему времени структурно изучено около 60. Трудности их изучения связаны с нестабильностью кристаллов, которая обусловлена радиоактивным распадом. Поэтому наряду с природными соединениями часто изучаются их синтетические аналоги. Эти обстоятельства определяют актуальность структурного исследования пяти природных (умохоит, - и -уранофан, метаураноцирцит, новый уранилселенит) и пяти новых синтетических соединений, результаты которого положены в основу данной работы. Цель работы. Основная цель работы состояла в изучении конституции и сравнительной кристаллохимии большой группы соединений урана и химических элементов, образующихся в процессе его распада (Pb, Cs, Sr, и Mo). Основные этапы и конкретные задачи, решенные в рамках проведенного исследования, сводятся к следующему: Определение кристаллических структур пяти U-содержащих минералов (умохоит, - и -уранофан, метаураноцирцит, новый уранилселенит) и пяти новых синтетических соединений; Идентификация и определение кристаллических структур новых синтетических соединений - продуктов кристаллогенезиса из водных и гидротермальных растворов, содержащих актиниды (U6+, Np6+); Сравнительный кристаллохимический анализ изученных соединений, выявление топологических связей между их структурами и их систематика в рамках единой классификационной схемы. Научная новизна. Определены кристаллические структуры пяти минералов, один из которых является новым (уранилселенит) и пяти синтетических соединений. Установлены шесть новых структурных типов и выявлены новые полиморфные модификации в структурах умохоита и -уранофана. Выявлены новые структурные особенности минералов умохоита, метаураноцирцита, а также объяснено различие в параметрах ячейки и морфологии кристаллов - и - уранофана. Разработан симметрийный подход к интерпретации урансодержащих соединений, который позволяет наглядно сопоставить топологически родственные структуры, установить их характерные особенности и различия, связь параметров ячеек с основными структурными фрагментами. Практическое значение. Проведенные исследования необходимы для разработки ряда прикладных задач минералогии, получения синтетических соединений - как оригинальных, так и аналогов различных минералов - с комплексом заданных свойств. Выполненные структурные расшифровки позволили установить состав семи новых, впервые исследованных кристаллов, в том числе нового минерала - уранилселенита. Таблицы кристаллографических данных для изученных соединений использованы при формировании международных баз рентгенографических данных ICSD и ICDD. Результаты проведенных исследований использованы в отдельных разделах курсов "Рентгенография минералов" и "Рентгеноструктурный анализ", читаемых студентам геохимической специальности геологического факультета МГУ. Защищаемые положения. С использованием современных методов рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры пяти природных и пяти новых синтетических соединений, выявлены их кристаллохимические особенности и дано им объяснение; Результаты проведенных экспериментов позволили открыть новый минерал и выявить новые кристаллохимические особенности четырех U-содержащих минералов: умохоита, метаураноцирцита, - и -уранофана; Кристаллохимический анализ исследованных соединений с U6+ позволил выявить главные черты их конституции и предложить их систематику на основе слагающих их нульмерных модулей.
|
Библиография:
1. А.В. Баринова, М. Бонин, Д.Ю. Пущаровский, Р.К. Расцветаева, К. Схенк, О.В. Димитрова. Кристаллическая структура синтетического гидроксилпироморфита, Pb5(PO4)3(OH). Кристаллография, 1998, 43(2), 224-227. 2. Р.К. Расцветаева, А.В. Баринова, А.М. Федосеев, Н.А. Буданцева, Ю.В. Некрасов. Синтез и кристаллическая структура нового водного димолибдатоуранилата цезия Cs2UO2(MoO4)2.H2O.Доклады Академии Наук, 1999, 365(1), 68-71. 3. Р.К. Расцветаева, А.В. Баринова, Н.А. Буданцева, А.М. Федосеев. Модель кристаллической структуры сульфата Np(VI) c диметилсульфоксидом, NpO2SO4.2SO(CH3)2.H2O. Кристаллография, 2000, 45(3), 438-440. 4. А.В. Баринова. "Кристаллические структуры новых соединений с актиноидами: U и Np". "Ломоносов-2000". Тезисы докладов VII Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам, Москва, 2000, 173-174. 5. R.K. Rastsvetaeva, A.V. Barinova. Crystal structures of novel complex uranium (VI) molybdate and neptunium (VI) sulfate. 30iemes Journees des Actinides. Dresden, Germany, 2000, 38. 6. А.В. Баринова, Р.К. Расцветаева, Ю.В. Некрасов, Д.Ю. Пущаровский. Кристаллическая структура Li2MoO4. Доклады Академии Наук, 2001, 376(3), 343-346. 7. Р.К. Расцветаева, А.В. Баринова, Г.А. Сидоренко, Д.Ю. Пущаровский. Кристаллическая структура триклинного умохоита [UMoO6H2O].H2O. Доклады Академии Наук, 2000, 373(2), 202-205. 8. А.В. Баринова, Р.К. Расцветаева. Кристаллохимические особенности новых соединений с актиноидами U(VI) и Np(VI). Тезисы докладов III Национальной конференции по применению Рентгеновского, Синхротронного излучений, Нейтронов и Электронов для исследования минералов, Москва, 2001, 45. 9. А.В. Баринова, Р.К. Расцветаева, А.В. Аракчеева. Кристаллохимия и систематика соединений с диоксокатионами (UO2)2+ и (NpO2)2+ на основе симметрийного подхода ОD-концепции. Сборник трудов международного симпозиума: "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах. ОМА-II". г. Сочи, 2001, 42-48. 10. А.В. Баринова, Р.К. Расцветаева, Г.А. Сидоренко, Д.Ю. Пущаровский. Кристаллическая структура высокосимметричного -уранофана. Доклады Академии Наук, 2001, 378(2), 201-203. 11. Р.К. Расцветаева, А.В. Аракчеева, А.В. Баринова. Особенности высокосимметричного -уранофана и его сопоставление со структурными аналогами на основе симметрийного подхода. Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского, Физика твердого тела, 2001, вып. 1(4), 38-43. 12. А.В. Баринова, Р.К. Расцветаева, Н.В. Чуканов, Г.А. Сидоренко. О возможных причинах разупорядочения в триклинном умохоите из Южного Казахстана. Сборник трудов международного симпозиума: "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах. ОМА-II". г. Сочи, 2002, 18-20. 13. А.В. Баринова, Р.К. Расцветаева, Г.А. Сидоренко, И.А. Верин. Кристаллическая структура -уранофана из Забайкалья и ее связь со структурой -модификации. Кристаллография, 2003, 48(1), 51-54. 14. Д.Ю. Пущаровский, Е.В. Сулейманов, М. Пазеро, С. Мерлино, А.В. Баринова, Е.В. Алексеев. Кристаллическая структура Sr(AsUO6)2.8H2O. Кристаллография, 2003, 48 15. Г.А. Сидоренко, Р.К. Расцветаева, Н.В. Чуканов, Н.И. Чистякова, А.В. Баринова. Умохоит: новые данные о минералогии и кристаллохимии. Записки ВМО (в печати). 16. А.В. Баринова, Р.К. Расцветаева, Г.А. Сидоренко, Н.В. Чуканов, Д.Ю. Пущаровский, М. Пазеро, С. Мерлино. Кристаллическая структура метаураноцирцита, Ba(UO2)2(PO4)2.6H2O. Доклады Академии Наук, 2003, 389(2).
|
|