КРИСТАЛЛЫ И РЕНТГЕНОВСКИЕ ЛУЧИ

Рис. 5. Кремнекислородные тетраэдрические ленты из четверных колец в структурах Cs4(NbO)2[Si8O21] (a), власовита (б), хейвиита (в) и нордита(г).

Среди открытых в последнее время одномерных (Si, O)-комплексов (рис. 5) выделяются новые типы двойных тетраэдрических лент [Si₈O₂₁] (рис.5, а), которые представляют собой результат объединения двух одинарных, образованных четверными тетраэдрическими кольцами и ранее установленных в структуре Ti-силиката власовита. Такие ленты содержатся в структурах щелочного силиката ревдита, а также синтетических силикатов Cs₄(NbO)₂[Si₈O₂₁] и K₄(NbO)₂[Si₈O₂₁]. Расшифровку структуры K,Nb-силиката предполагалось провести на основе данных по ранее опубликованному Сs,Nb-аналогу. Однако довольно неожиданно оказалось, что ребро a его элементарной ячейки увеличено в 5 раз. Постепенно выяснилось, что структура K,Nb-силиката характеризуется так называемой модуляцией. Это кристаллохимическое явление заключается в том, что под влиянием различного рода физико-химических воздействий (в данном случае замены более крупного Cs на более мелкий К) часть атомов остается на своих местах, тогда как другая часть атомов несколько смещена по отношению к первой.

Последствия таких неравноценных смещений в структуре К,Nb-силиката показаны на рис. 6, где хорошо видно, как вдоль оси а меняется разворот [SiO₄] тетраэдров, вызывая увеличение периодичности вдоль этого направления.

Другой новый тип одномерных (Si, O)-комплексов установлен в 1997 году в структуре Са,U-силиката хейвиита Ca(UO₂)₂[Si₅O₁₂(OH)₂]5H₂O. В его основе - также четверные кольца из SiO₄ тетраэдров, однако они объединятся в цепочки с помощью дополнительных одиночных тетраэдров (рис.5, в). Присутствие четверных колец как основного элемента тетраэдрической цепочки (рис.5, в) делает структуру хейвиита близкой власовиту Na₄Zr₂[Si₈O₂₂] и нордиту Na₃SrCeZn[Si₆O₁₇]. Вместе с тем во власовите четверные кольца непосредственно объединены между собой (рис. 5, б), а в нордите в их контакте участвуют диортогруппы [Si₂O₇] из двух связанных через общую вершину тетраэдров (рис.5, г).

Cледующая страница| Назад