Проведенные в последние два-три десятилетия
исследования структурных переходов минералов с
использованием рентгеновских камер высокого
давления позволили смоделировать некоторые
особенности состава и структуры геосфер глубже
границы 670 км. В этих экспериментах исследуемый
кристалл помещается между двумя алмазными
пирамидами (наковальнями) [4], при сжатии которых
создаются давления, соизмеримые с давлениями
внутри мантии и земного ядра. Тем не менее в
отношении этой части мантии, на долю которой
приходится более половины всех недр Земли,
по-прежнему остается много вопросов. В настоящее
время большинство исследователей согласны с
идеей о том, что вся эта глубинная (нижняя в
традиционном понимании) мантия в основном
состоит из перовскитоподобной фазы
(Mg,Fe)SiO3, на долю которой приходится около 70%
ее объема (40% объема всей Земли), и магнезиовюстита
(Mg, Fe)O (~20 %). Оставшиеся 10% составляют стишовит
и оксидные фазы, содержащие Ca, Na, K, Al и Fe,
кристаллизация которых допускается в
структурных типах ильменита-корунда (твердый раствор (Mg, Fe)SiO3-Al2O3),
кубического перовскита (CaSiO3) и Са-феррита
(NaAlSiO4). Образование этих соединений связано
с различными структурными трансформациями минералов верхней
мантии. При этом одна из основных минеральных
фаз относительно гомогенной оболочки, лежащей в
интервале глубин 410-670 км, - шпинелеподобный
рингвудит трансформируется в ассоциацию (Mg,
Fe)-перовскита и Mg-вюстита на рубеже 670 км, где
давление составляет ~24 ГПа. Другой важнейший
компонент переходной зоны - представитель
семейства граната пироп Mg3Al2Si3O12
испытывает превращение с образованием
ромбического перовскита (Mg, Fe)SiO3 и твердого
раствора корунда-ильменита (Mg, Fe)SiO3 - Al2O3
при несколько больших давлениях. С этим
переходом связывают изменение скоростей
сейсмических волн на рубеже 850-900 км,
соответствующем одной из промежуточных сейсмических границ.
Трансформация Са-граната андрадита
при меньших давлениях ~21 ГПа приводит к
образованию еще одного упомянутого выше важного
компоCa3Fe23+ Si3O12
нента нижней мантии - кубического Са-перовскита
CaSiO3 . Полярное отношение между основными
минералами этой зоны (Mg,Fe)- перовскитом
(Mg,Fe)SiO3 и Mg-вюститом (Mg, Fe)O варьирует в
достаточно широких пределах и на глубине ~1170 км
при давлении ~29 ГПа и температурах 2000-2800 0С
меняется от 2 : 1 до 3 : 1.
Исключительная стабильность MgSiO3 со
структурой типа ромбического перовскита в
широком диапазоне давлений, соответствующих
глубинам низов мантии, позволяет считать его
одним из главных компонентов этой геосферы.
Основанием для этого заключения послужили
эксперименты, в ходе которых образцы
Mg-перовскита MgSiO3 были подвергнуты
давлению, в 1,3 млн раз превышающему атмосферное, и
одновременно на образец, помещенный между
алмазными наковальнями, воздействовали лазерным
лучом с температурой около 2000 0С.
Таким образом смоделировали условия,
существующие на глубинах ~2800 км, то есть вблизи
нижней границы нижней мантии. Оказалось, что ни
во время, ни после эксперимента минерал не
изменил свои структуру и состав. Таким образом, Л.
Лиу, а также Е. Ниттл и Е. Жанлоз пришли к выводу,
согласно которому стабильность Mg-перовскита
позволяет рассматривать его как наиболее
распространенный минерал на Земле, составляющий,
по-видимому, почти половину ее массы.
Не меньшей устойчивостью отличается и вюстит FexO, состав которого в
условиях нижней мантии характеризуется
значением стехиометри- ческого
коэффициента х < 0,98, что означает
одновременное присутствие в его составе Fe2+
и Fe3+. При этом, согласно экспериментальным
данным, температура плавления
вюстита на границе нижней мантии и слоя D", по
данным Р. Болера (1996), оценивается в
~5000 K, что намного выше 3800 0С, предполагаемой
для этого уровня (при средних температурах
мантии ~2500 0С в основании нижней мантии
допускается повышение температуры
приблизительно на 1300 0С). Таким образом,
вюстит должен сохраниться на этом рубеже в
твердом состоянии, а признание фазового
контраста между твердой нижней
мантией и жидким внешним
ядром требует более гибкого подхода
и уж во всяком случае не означает четко
очерченной границы между ними.
Следует отметить, что в преобладающих на
больших глубинах перовскитоподобных фазах может
содержаться весьма ограниченное количество
Fe, а повышенные концентрации Fe среди минералов
глубинной ассоциации характерны лишь для магнезиовюстита. При этом для
магнезиовюстита доказана возможность перехода
под воздействием высоких давлений части
содержащегося в нем двухвалентного железа в
трехвалентное, остающееся в структуре минерала,
с одновременным выделением соответствующего
количества нейтрального железа. На основе этих
данных сотрудники геофизической лаборатории
Иститута Карнеги Х. Мао, П. Белл и Т. Яги выдвинули
новые идеи о дифференциации вещества
в глубинах Земли. На первом этапе благодаря
гравитационной неустойчивости магнезиовюстит
погружается на глубину, где под воздействием
давления из него выделяется некоторая часть
железа в нейтральной форме. Остаточный
магнезиовюстит, характеризую- щийся более низкой
плотностью, поднимается в верхние слои, где вновь
смешивается с перовскитоподобными фазами.
Контакт с ними сопровождается восстановлением стехиометрии (то есть целочисленного
отношения элементов в химической формуле)
магнезиовюстита и приводит к возможности
повторения описанного процесса. Новые данные
позволяют несколько расширить набор вероятных
для глубокой мантии химических элементов.
Например, обоснованная Н. Росс
(1997) устойчивость магнезита при давлениях,
соответствующих глубинам ~900 км, указывает на
возможное присутствие углерода в ее
составе.
Выделение отдельных промежуточных
сейсмических границ, расположенных ниже рубежа
670, коррелирует с данными о структурных
трансформациях мантийных
минералов, формы которых могут быть весьма
разнообразными. Иллюстрацией изменения многих
свойств различных кристаллов при высоких
значениях физико-химических
параметров, соответствующих глубинной мантии,
может служить, согласно Р. Жанлозу и Р. Хейзену,
зафиксированная в ходе экспериментов при
давлениях 70 гигапаскалей (ГПа) (~1700 км)
перестройка ионноковалентных связей
вюстита в связи с металлическим
типом межатомных взаимодействий. Рубеж 1200
может соответствовать предсказанной на основе
теоретических квантово-механических расчетов и
впоследствии смоделированной при давлении ~45 ГПа
и температуре ~2000 0С перестройке SiO2 со
структурой стишовита в структурный
тип CaCl2 (ромбический аналог рутила
TiO2), а 2000 км - его
последующему преобразованию в фазу со
структурой, промежуточной между a-PbO2 и ZrO2
, характеризующуюся более плотной упаковкой кремнийкислородных октаэдров (данные Л.С. Дубровинского с соавторами). Также
начиная с этих глубин (~2000 км) при давлениях 80-90
ГПа допускается распад перовскитоподобного MgSiO3,
сопровождающийся возрастанием содержания периклаза MgO и свободного кремнезема.
При несколько большем давлении (~96 ГПа) и
температуре 800 0С установлено проявление политипии у FeO, связанное с
образованием структурных фрагментов типа никелина NiAs, чередующихся с
антиникелиновыми доменами, в которых
атомы Fe расположены в позициях
атомов As, а атомы О - в позициях атомов Ni. Вблизи
границы D" происходит трансформация Al2O3
со структурой корунда в фазу со
структурой Rh2O3, экспериментально
смоделированная при давлениях ~100 ГПа, то есть на
глубине ~2200-2300 км. ' использованием метода
мессбауэровской спектроскопии при таком же
давлении обоснован переход из высокоспинового
(HS) в низкоспиновое состояние (LS)
атомов Fe в структуре магнезиовюстита, то есть
изменение их электронной структуры.
В связи с этим следует подчеркнуть, что структура
вюстита
FeО при высоком давлении характеризуется нестехиометрией состава, дефектами
атомной упаковки, политипией, а также изменением
магнитного упорядочения, связанного с
изменением электронной структуры (HS => LS -
переход) атомов Fe. Отмеченные особенности
позволяют рассматривать вюстит как один из
наиболее сложных минералов с необычными
свойствами, определяющими специфику
обогащенных им глубинных зон Земли вблизи
границы D".
|
Рис. 3. Тетрагональная
струк- тура Fe7S-возможного компо- нента
внутреннего (твердого) ядра, по Д.М.
Шерману (1997) |
Сейсмологические измерения указывают на то,
что и внутреннее (твердое) и внешнее (жидкое) ядра
Земли характеризуются меньшей плотностью по
сравнению со значением, получаемым на основе
модели ядра, состоящего только из металлического
железа при тех же физико-химических параметрах.
Это уменьшение плотности большинство
исследователей связывают с присутствием в ядре
таких элементов, как Si, O, S и даже О, образующих
сплавы с железом. Среди фаз, вероятных для таких
"фаустовских" физико-химических условий
(давления ~250 ГПа и температуры 4000-6500 0С),
называются Fe3S с хорошо известным структурным
типом Cu3Au и Fe7S,
структура которого изображена на рис. 3. Другой
предполагаемой в ядре фазой является b-Fe,
структура которой характеризуется
четырехслойной плотнейшей упаковкой атомов Fe.
Температура плавления этой фазы оценивается в 5000
0С при давлении 360 ГПа. Присутствие водорода
в ядре долгое время вызывало дискуссию из-за его
низкой растворимости в железе при
атмосферном давлении. Однако недавние экспериме-
нты (данные Дж. Бэддинга, Х. Мао и Р. Хэмли (1992))
позволили установить, что гидрид
железа FeH может сформироваться при высоких
температурах и давлениях и оказывается устойчив
при давлениях, превышающих 62 ГПа, что
соответствует глубинам ~1600 км. В этой связи
присутствие значительных количеств (до 40 мол. %) водорода в ядре вполне допустимо
и снижает его плотность до значений,
согласующихся с данными сейсмологии.
Можно прогнозировать, что новые данные о
структурных изменениях минеральных фаз на
больших глубинах позволят найти адекватную
интерпретацию и другим важнейшим геофизическим
границам, фиксируемым в недрах Земли. Общее
заключение таково, что на таких глобальных
сейсмических рубежах, как 410 и 670 км, происходят
значительные изменения в минеральном составе мантийных пород.
Минеральные преобразования отмечаются также и
на глубинах ~850, 1200, 1700, 2000 и 2200-2300 км, то есть в
пределах нижней мантии. Это весьма важное
обстоятельство, позволяющее отказаться от
представления об ее однородной структуре.
Следующая страница| Назад
|