N
|
|
Буферная реакция
|
fi
|
Уравнение lg(fi) = f (P,T)
(T, o K; P, бар)
|
Интервал Т , (o K)
|
Метод1)
|
Ссыл-ка
|
1
|
NNO
|
Ni + 1/2 O2 = NiO
|
f(O2)
|
9.36-24930/(T)+0.046* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
2
|
NNO
|
Ni + 1/2 O2 = NiO
|
f(O2)
|
8.055-24274/(T)+0.0984* ln(T)
|
900-1500
|
ЭХ
|
2
|
3
|
IW
|
Fe + 1/2 O2 = FeO
|
f(O2)
|
6.57-27215/(T)+0.055* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
4
|
IW
|
Fe + 1/2 O2 = FeO
|
f(O2)
|
-0.8839-26506/(T)+5.06845* ln(T)
|
700-1400
|
ЭХ
|
3
|
5
|
IM
|
3Fe + 2 O2 = Fe3O4
|
f(O2)
|
8.99-29260/(T) + 0.029* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
6
|
WM
|
3FeO + 1/2 O2 = Fe3O4
|
f(O2)
|
13.12-32730/(T) + 0.083* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
7
|
MH
|
2Fe3O4 + 1/2O2 = 3Fe2O3
|
f(O2)
|
13.966-24634/(T)+0.019* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
8
|
IQF
|
2Fe+O2 + SiO2 = Fe2SiO4
|
f(O2)
|
7.510-29382/(T)+0.050* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
9
|
IQF
|
2Fe+O2 + SiO2 = Fe2SiO4
|
f(O2)
|
-1.7335-28364.764/(T)+1.172642*
ln(T)
|
900-1042
|
ЭХ
|
4
|
10
|
IQF
|
2Fe+O2 + SiO2 = Fe2SiO4
|
f(O2)
|
5.4011-29380.155/(T)+0.286139* ln(T)
|
1042-1184
|
ЭХ
|
4
|
11
|
IQF
|
2Fe+O2 + SiO2 = Fe2SiO4
|
f(O2)
|
19.3144-31488.779/(T)-1.428543*
ln(T)
|
1184-1420
|
ЭХ
|
4
|
12
|
FMQ
|
3Fe2SiO4+1/2O2=Fe3O4+3SiO2
|
f(O2)
|
9.00-25738/(T)+0.092* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
12
|
FMQ
|
3Fe2SiO4+1/2O2=Fe3O4+3SiO2
|
f(O2)
|
82.7749-30691.293/(T)-10.62182*
ln(T) + 0.0048434* T
|
900-1420
|
ЭХ
|
4
|
13
|
|
3MnO + 1/2O2 = Mn3O4
|
f(O2)
|
13.380-25680/(T)+0.081* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
14
|
|
2Mn3O4 + 1/2O2 = 3Mn2O3
|
f(O2)
|
7.340-9265/(T)+0.005* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
15
|
|
2MnO + 1/2O2 = Mn2O3
|
f(O2)
|
11.140-8810/(T)+0.019* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
16
|
|
2Cu + 1/2O2 = Cu2O
|
f(O2)
|
6.340-17093/(T)+0.098* (P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
17
|
|
2Cu + 1/2O2 = Cu2O
|
f(O2)
|
-5.764-15575/(T)+8.75883* ln(T)
|
900-1300
|
ЭХ
|
5
|
18
|
|
Cu2O + 1/2O2 = 2CuO
|
f(O2)
|
9.878-13701/(T)
|
800-1300
|
ЭХ
|
6
|
19
|
|
Co + 1/2O2 = CoO
|
f(O2)
|
7.382-24391/(T)
|
>800
|
ТР
|
1
|
20
|
|
Co + 1/2O2 = CoO
|
f(O2)
|
7.6511-24303/(T)-0.27391* ln(T)
|
900-1300
|
ЭХ
|
7
|
21
|
G
|
C + O2 = CO2; C + 1/2O2 = CO;
CO + 1/2O2 = CO2
|
f(O2)/ f(CO2)
|
0.044-20586/(T)+2.302ln(P)- 0.028*
(P-1)/(T)
|
700-1600
|
ТР
|
1
|
22
|
|
Ag-AgCl (MH)
|
lg(mHCl)
|
9.5073 - 0.24081* (P/1000) + 1.853405*
(T/100)- 0.1007811* (T/100)2
|
600-900
|
ТР
|
1
|
23
|
|
Ag-AgCl (NNO)
|
lg(mHCl)
|
8.3898 - 0.24425* (P/1000) + 1.883908*
(T/100)- 0.101925* (T/100)2
|
600-900
|
ТР
|
1
|
24
|
|
Ag-AgCl (FMQ)
|
lg(mHCl)
|
7.5674 - 0.258196* (P/1000) + 1.802988*
(T/100)- 0.099879* (T/100)2
|
600-900
|
ТР
|
1
|
25
|
|
Fe(1-x)S +1/2S2 = FeS2
|
f(S2)
|
19.687-21197/(T)+2007500/(T)2 +[0.3-500/(P-1)]
|
|
ТР
|
1
|
1) Метод: ТР - буферная реакция рассчитывалась
из термодинамических данных, ЭХ - потенциал кислорода данной буферной
реакции измерялся на электрохимической ячейке. Данные полученные электрохимическим
методом более точные, но получены при давлении <1бар,
поэтому в термодинамических расчетах иногда целесообразнее использовать
уравнения, полученные методом ТР. Разница в значениях lgf(O2)
рассчитанных для одного и того же буфера (FMQ)
разными методами (ТР и ЭХ) в среднем не превышает 0.3 единицы
lgf(O2).
Ссылки: 1 - Huebner (1971); 2 - Pejryd (1984);
3 - Fredriksson & Rosen (1984); 4 - O▓Neil (1987); 5 - Fredriksson
& Rosen (1980); 6 - Pejryd & Rosen (1982); 7 - Bjoerkman &
Rosen (1979).