Зависимость между давлением Р, объемом V и температурой
Т какого-либо вещества определяется уравнением состояния:
P = RT (1 / V + A / V2 + B / V3 + ...),
где R - газовая постоянная, А и В - константы, характерные
для данного вещества. Из уравнения следует, что увеличить давление можно,
либо нагревая тело (при V = const) - изохорический метод,
либо уменьшая объем (при Т = const) - изотермический.
Человек научился создавать высокие (до 3 килобар) давления в небольших
объемах примерно 600 лет назад с возникновением огнестрельного оружия.
Кстати, и первыми автоклавами, как уже говорилось, служили ружейные или
пушечные стволы.
Самый простой способ создания высоких давлений - изохорический.
Давление создается при разогреве воды (раствора) в замкнутом объеме сосуда
высокого давления - автоклава. Свойства (плотность
и удельный объем) воды изучены до высоких параметров: 9000 С
и 8900 бар2. При нагревании замкнутого объема, n-ная
часть которого заполнена водой, он будет весь заполнен гомогенным
надкритическим водным флюидом. Поскольку плотность воды при нормальных
условиях равна 1, очевидно, что плотность флюида в условиях опыта будет
равна n, если считать стенки сосуда достаточно жесткими
и пренебречь изменением объема. Задавая температуру опыта и зная расчетную
плотность ("степень заполнения"), легко получить по известным зависимостям
- графикам или таблицам давление. Наоборот, задавая температуру и давление
опыта, нетрудно рассчитать степень заполнения сосуда. Зависимость плотности
от температуры и давления изучена также для углекислоты и некоторых водных
растворов солей. К сожалению, понятие "просто" далеко не всегда включает
понятие "точно", поэтому ошибки в оценке давления в автоклаве по Р - V
- Т данным могут достигать 10%.
Второй, изотермический способ создания давления
связан с нагнетанием в рабочий объем газовой, жидкой (надкритической)
или твердой передающей давление среды. В большинстве случаев опыты проводятся
в герметичных тонкостенных ампулах. Выравнивание давления снаружи и внутри
происходит путем изменения объема изучаемой системы, сопровождаемой деформацией
стенок ампулы. В гидротермальных экспериментах используют изохорический,
изотермический методы, а также их комбинации. В довольно обычных экспериментах,
в которых вода служит передающей давление средой, нагнетаемой в рабочий
объем, и в то же время веществом изучаемой системы, способ создания давления
можно, по-видимому классифицировать как изохорно-изотермический. Исключительно
изотермическим увеличением давления пользуются при работе с установками
твердофазового типа.
|
Рис. 93. Схема простейшего винтового пресса. |
Сжатие и нагнетание передающих давление сред осуществляют
с помощью прессов, насосов, компрессоров и мультипликаторов различных
конструкций. Ручные прессы для жидкостей
обычно выполняют винтовыми (рис. 93).
Рабочий объем такого пресса 10 см3, т.е. за один ход штока
можно заполнить 1 реактор установки высокого давления экзоклавного типа
с внутренним диаметром 10мм. Винтовой пресс может задать давление до 2000
атм. Более сложен в изготовлении и капризен в эксплуатации пресс-качалка,
с помощью которого можно создавать давление до 1500 атм. Часто его используют
в качестве источника низкого масляного давления для мультипликатора (см.
ниже).
Для сжатия жидкостей
(масла ) до высоких (2-3 кбар) давлений используются также насосы
марки НГР. В них сжатие масла осуществляется за счет возвратно-поступательного
движения поршня в цилиндрах высокого давления. Они снабжены автоматическими
шариковыми клапанами, которые перекрывают объем высокого давления от цилиндра
во время обратного хода поршня (всасывания масла в цилиндр). Такие насосы
очень удобны в работе, производительность их до 10 см3/мин
можно регулировать.
|
Рис. 94. Принципиальная схема мультипликатора. |
Мультипликатор (рис.
94) служит в качестве дожимающей ступени для создания высоких давлений
в малых объемах, а также для изоляции чистой жидкости (или газа) от рабочей,
создающей давление в первой ступени пресса. К поршню большого диаметра
прилагают давление (как правило, масла), создаваемое насосом. Давление
над меньшим поршнем будет во столько же раз больше давления масла, во
сколько раз различаются площади поршней: P = pB + A, где Р
- давление над малым поршнем, р - давление масла (над большим по
диаметру поршнем), В - соотношение площадей поршней, А -
потери при трение. В гидротермальных экзоклавных установках для создания
давлений до 4 кбар достаточно заполнения реактора водой, для более высоких
- мультипликатор является основным источником давления. Однако корректировку,
особенно подкачку, давления при 1 кбаре и выше можно проводить, только,
используя мультипликатор.
Изотермическое сжатие гидравлическим прессом
- причина повышения давления в твердофазных установках, подробнее рассмотренных
ниже. Одностороннее усилие пресса преобразуется в твердых фазах с относительно
низкими коэффициентами внутреннего трения (тальк, пирофиллит, стекло,
нитрид бора и др.) в квазигидростатическое.
В экспериментальной петрологии используются статические давления от 1
бар до 2 мегабар. Весь интервал давлений, создаваемых при экспериментах,
можно разбить на ряд областей. Гидротермальные установки работают
до примерно 9 кбар.
При этом давлении и комнатной температуре замерзает вода (образуется
модификация лед-VI). На некоторых гидротермальных установках свойства
материалов реакторов позволяют работать при давлении 10 кбар. Его можно
достичь за счет нагрева, но корректировать давление невозможно.
Интервал от 5 до 15 кбар перекрывают газостаты
(или газовые бомбы). Более высокие статические давления доступны только
твердофазовым установкам. Динамические (ударные)
давления могут достигать величин на 3 порядка выше указанных. Подобные
давления существуют очень малое время - n 10-3 c, и создают
их чаще всего при взрывах. Так, при подземных ядерных взрывах достигнуты
давления примерно 3 104 кбар.
|