В.С.Урусов
Теорема дисторсии гласит, что при любом искажении координационного полиэдра средняя длина связи увеличивается по сравнению с длиной связи в регулярном полиэдре (при сохранении координационного числа и валентности). Теоретическое доказательство теоремы дисторсии для изолированного полиэдра может быть получено в рамках Модели Валентностей Связи (МВС). Эта модель позволяет также найти количественную корреляционную связь между увеличением средней длины связи и степенью дисторсии, которая измеряется как среднеквадратичное отклонение индивидуальных длин связи от средней величины. Показано, что величины параметров в уравнениях, связывающих увеличение длины связи со среднеквадратичным отклонением, очень сильно зависят от характера искажения полиэдра (симметрии ближайшего координационного окружения). Найдено, что простое линейное приближение оказывается достаточным для большинства практических целей. Подробно обсуждается влияние химических и стерических ограничений, обязанных влиянию кристаллического окружения на данный координационный полиэдр. Найдены многочисленные экспериментальные доказательства линейных связей между увеличением среднего межатомного расстояния в искаженных полиэдрах и степени дисторсии. Обсуждаются причины возможных отклонений экспериментальных наблюдений от теоретических предсказаний.
|
