Автор: Н.И.Ерёмин.
Двухсотпятидесятилетию Московского Государственного Университета им. М.В.Ломоносова посвящается.
Издательство Московского Университета 2004 г.
Издание второе, исправленное и дополненное.
Цеолиты (<кипящие камни>) как минеральный вид известны уже более 200 лет. Длительное время они рассматривались в качестве редких минералов, не образующих промышленных скоплений и интересных лишь для коллекционных целей. Вместе с тем, ряд ценных, порой уникальных для промышленности свойств этих минералов привел в 40-х гг. минувшего столетия к появлению в отдельных промышленно развитых странах (США и др.) производства по выращиванию их синтетических аналогов.
Прогресс в области электронной микроскопии и рентгено-структурного анализа минерального вещества в 60-х гг. минувшего столетия позволил выявить широкое развитие природных цеолитов за счет преобразования вулканического стекла туфов в промышленно значимых концентрациях. С этого времени природные цеолиты стали рассматриваться как новый вид полезных ископаемых.
В настоящее время известно около 50 природных и более 100 искусственных аналогов цеолитов. Учитывая весьма широкое разнообразие свойств и областей использования этих минералов, высокую стоимость их синтеза и наличия крупных природных скоплений некоторых из них, с одной стороны продолжает развиваться производство по выращиванию искусственных кристаллов цеолитов и направленному изменению свойств их природных разновидностей, а с другой - наращивается добыча и использование природного сырья. Мировая добыча природных цеолитов в настоящее время оценивается в 3-4 млн т/год; ее главная доля приходится на КНР (свыше 2,5 млн т), Южную Корею, Канаду, Мексику, Кубу, Венгрию, Болгарию, а также Германию, США, Японию, Италию, Турцию и ряд других стран.
Напомним, что цеолиты являются водными алюмосиликатами щелочных и щелочноземельных металлов с открытой каркасно-полостной структурой. Их кристаллический трехмерный каркас состоит из алюмокремнекислородных тетраэдров [(Si,Al)O4], объединенных в простые, двойные и более сложные кольца; каждое кольцо включает 4,5,6,8 и более тетраэдров. Поскольку часть четырехвалентных ионов кремния (Si+4) замещена трехвалентными ионами алюминия (Al+3), этот каркас имеет отрицательный заряд, компенсируемый присутствием на стенках полостей одно- и двухвалентных катионов натрия, калия, кальция, магния, реже бария, стронция, лития и других металлов. Суммарный объем полостей и соединяющих их каналов в цеолитах составляет около 50% объема кристалла, а диаметр этих каналов на поверхности кристалла (так называемых <входных окон>) варьирует от 0,26 до 0,8 нм. Внутренние полости и соединяющие их каналы заполнены молекулами так называемой <цеолитной> воды. В общем виде состав цеолитов может быть выражен формулой: MxDy[Alx+2ySizO2x+4y+2z].nH2O, где M и D - одно- и двухвалентные катионы соответственно. В отличие от сходных по химическому составу полевых шпатов, цеолиты имеют более <рыхлую> структуру. Переход цеолитов в полевые шпаты, обычно наблюдаемый при термальном метаморфизме, заключается в перестройке этой структуры с ее уплотнением.
Катионы щелочных и щелочноземельных металлов многих цеолитов могут легко замещаться катионами других тяжелых металлов (катионно-обменные свойства); цеолитная вода легко выделяется при медленном нагревании до 150-400°С без разрушения каркаса (дегидратация), а дегидратированные цеолиты способны вновь поглощать воду (регидратация) либо другие жидкости и газы (адсорбционная способность); благодаря наличию сквозной системы каналов и полостей, сопоставимых по размерам с атомами, молекулами и ионами, кристаллы цеолитов могут пропускать такие частицы, если их величина не превышает диаметра входных окон (молекулярно-ситовой эффект). Перечисленные важнейшие свойства цеолитов определяются их составом и структурой. Так, максимальным поглотительным эффектом обладают высококремнистые цеолиты (с большой величиной отношения Si/Al), характеризующиеся высокой пористостью и большим диаметром входных окон.
К цеолитам, имеющим в настоящее время наибольшую практическую ценность (то есть образующим крупные, почти мономинеральные промышленные скопления и характеризующимся высокой адсорбционной способностью, каталитической активностью, термостойкостью, кислотостойкостью и др.) относятся клиноптилолит, морденит и шабазит. В табл. 12 приведена характеристика состава и свойств некоторых распространенных природных цеолитов, имеющих практическое значение.
Таблица 12. Состав и свойства некоторых природных цеолитов, имеющих промышленное значение (по Бреку). |
Минерал | Формула | Структурная группа | Пределы изменения отношения Si/Al | Второстепенные примесные катионы | Размеры входных окон, нм | Объем пустот, % | Удельный вес,г/см3 | Способность к ионному обмену, милли-экв./г | Устойчивость при дегидратации, нагреве,°С | Относительная кислотостойкость* | Распространенность в осадочных и вулканогенно-осадочных комплексах** | Клино-птилолит | Na6(AlO2)6(SiO2)30.24Н20 | Т10О20 | 4,25-5,25 | Ca, К, Mg | 0,41x0,62 0,27x0,57 | 34 | 2,16 | 2,54 | до 700 | В | З |
Морденит | Na18(AlO2)8(Si02)40.24Н20 | T8O16 | 4,17-5,0 | Ca, К, Mg | 0,67x0,7 0,29x0,57 | 28 | 2,12-2,15 | 2,29 | до 800 | В | З |
Эрионит | (Mg, Ca, Na2, K2)4,5.(AlO2)9(Si02)27.27Н20 | S6R | 2,9-3,7 | Mg, NH4 | 0,36x0,52 | 35 | 2,02-2,08 | 3,12 | стабилен | С | Мз |
Шабазит | Ca2(AlO2)4(Si02)8.13Н20 | D6R | 3,2-3,8 | Mg, Sr, Ba | 0,37x0,42 | 47 | 2,05-2,10 | 3,81 | стабилен | С | Мз |
Анальцим | Na16(AlO2)16(Si02)32.16Н20 | S4R | 1,8-2,8 | K, H | 0,26 | 18 | 2,24-2,29 | 4,54 | до 700 | Н | З |
Филлипсит | (К, Na)10(AlO2)10.(Si02)22.20Н2O | S4R | 1,3-2,2 | Ca, Ba, Sr, Mg | 0,42x0,44 | 31 | 2,15-2,20 | 3,87 | до 200-250 | Н | З |
-------------------------
*) Н - низкая (разлагаются в разбавленных кислотах); С - средняя (разлагаются в сильных кислотах); В - высокая (разлагаются в концентрированных кислотах);
**) З - значительная; Мз - менее значительная |
Использование цеолитов чрезвычайно разнообразно и неуклонно увеличивается. В промышленности с их помощью осушают и очищают всевозможные газы и жидкости, получают кислород и азот из воздуха, путем ввода в них платины, рения и других катализаторов используют при крекинге нефти, разделяют металлы и получают особо чистые соли, извлекают металлы из подземных и рудничных вод, используют в качестве наполнителей при производстве бумаги, взрывчатых веществ, картона, полимеров, резины, красок и других материалов, как гидравлические добавки в портланд-цементы, применяют для создания глубокого вакуума и др. Около 20% добываемых цеолитов используется в строительстве для производства легких строительных и декоративных материалов и как основа для получения керамзитовых окатышей. В сельском хозяйстве цеолиты весьма эффективны для удержания в почве удобрений и влаги, как кормовые добавки скоту и птице, как дезодоранты (поглотители сильно пахнущих газов), при производстве искусственных почв для закрытого грунта и др. В области охраны окружающей среды - это очистители газовых выбросов от сернистого ангидрида, азота, углерода, аммиака, сероводорода, промышленных сточных вод от цветных и радиоактивных металлов, хлора, стронция, продуктов нефтепереработки; их широко используют при очистке вод морей и океанов при авариях танкеров и нефтепроводов, применяют при дезактивации местности. Цеолиты необходимы для приготовления лекарств и других продуктов фармацевтической, парфюмерной, кондитерской и других отраслей. Природные цеолиты используют при синтезе некоторых искусственных цеолитов. Последние применяются для получения ракетного топлива, биологически разрушающихся моющих средств и в других областях. Высокоглиноземистые цеолиты рассматриваются в качестве потенциального сырья для получения глинозема. В настоящее время установлено, что кроме собственно цеолитовых пород (цеолититов) с содержанием цеолитов более 40%, практический интерес представляют образования с меньшим содержанием цеолитов (от 10 до 40%), если в их составе присутствуют опал, монтмориллонит, кальцит и кристобалит.
Промышленный синтез цеолитов осуществляется при относительно невысоких температурах (до 200°С) и давлении насыщенных паров воды в щелочной среде (рН до 14) из высокореакционного материала. Наиболее перспективным синтетическим минералом является боггсин - непревзойденный адсорбент, широко используемый в нефтехимии, фармацевтике и многих других отраслях. Изменение свойств природных цеолитов производится путем их обработки различными кислотами, щелочами и солями. Так, например, кислотная обработка клиноптилолита может привести к его деалюминированию без разрушения каркаса, сопровождающемуся расширением входных окон, благодаря чему повышается адсорбция к парам воды и бензола.
Образование природных цеолитов происходит в различных геологических условиях: позднемагматических, гидротермальных, метаморфических, диагенетических, выветривания. В общем случае механизм их формирования представляет реакцию поровых вод с вулканическим стеклом, слабо раскристаллизованным глинистым осадком, плагиоклазами или кремнеземом. В зависимости от состава исходных пород и физико-химической обстановки (температура, давление, парциальное давление воды, активность различных ионов и др.) происходит образование того или иного вида цеолитов. Так, клиноптилолит и морденит обычно образуются за счет кислой тефры, в то время как филлипсит и анальцим - чаще за счет основной. Первоначально возникшие цеолиты с течением времени могут переходить в другие более устойчивые в изменившихся условиях формы. Например, хорошо известно замещение клиноптилолита анальцимом, а последнего, в свою очередь, ломонитом.
Наиболее широко распространенные диагенетически-осадочные цеолиты, единственные, дающие существенные промышленные концентрации, имеют кайнозойский и мезозойский возраст. В палеозойских и более древних толщах такие образования практически отсутствуют. Чаще всего благоприятными для диагенетической цеолитизации оказываются морские туфы кислого состава, стекло которых на глубинах порядка 100 м при температурах в десятки °С взаимодействуют с поровыми водами, в результате чего образуется клиноптилолит, либо морденит:
вулканическое стекло + H2O → клиноптилолит (морденит) + SiO2 + Fe+2.
Прямые определения рН растворов, экстрагированных из верхнемиоценовых цеолитизированных кислых туфов, дают значения от 8,3 до 9,5, составляя в среднем 8,9 (Иидзима). По тем же данным, при повышении температуры до 85-125°С (как результат метаморфизма нагрузки, либо наложения гидротермальных растворов) указанные цеолиты переходят в анальцим:
KNaAl2Si10O24.8H2O + Ca+2 + 2HCO3 → |
NaAlSi2O6.H2O + |
KАlSi3O8 + |
5SiO2 + |
CaCO3 + CO2 + 8H2O; |
клиноптилолит |
анальцим |
адуляр |
кварц |
кальцит |
CaAl2Si10O24.7H2O + 2Na+ + CO3-2 → |
2NaAlSi2O6.H2O + |
6SiO2 + |
CaCO3 + 5H2O. |
морденит |
анальцим |
кварц |
кальцит |
Стекло кислых туфов, отложившихся в условиях соленых озер, содержавших ионы CO3-2 и HCO3- и имевших величину рН около 9,5, обычно превращалось в филлипсит, клиноптилолит, реже в морденит и шабазит. Такие озера типичны для аридных климатических зон. В этой обстановке седиментации нередко проявляется горизонтальная зональность, когда в пределах одного слоя в прибрежной части озера фиксируются туфы и глины, далее - цеолиты, а в центре озера появляются калиевые полевые шпаты.
Соответственно морским либо озерным условиям формирования цеолитов в кислых туфах в настоящее время отчетливо выделяются два главнейших геолого-промышленных типа их месторождений:
1.-пластовые согласные залежи и линзы, обогащенные клиноптилолитом, морденитом и другими цеолитами, в морских вулканогенно-осадочных толщах мезо-кайнозойского возраста;
2.-пластовые согласные залежи и линзы, обогащенные шабазитом и в меньшей степени другими цеолитами, в флювиально-лакустриновых толщах кайнозойского возраста.
К первому типу относятся россиийские месторождения Шивиртуйское и Холинское в Читинской области, Хонгуру в Якутии, Куликовское в Амурской области, Чугуевское в Приморье, Лютогское на Сахалине, Ягоднинское на Камчатке, Пегасское в Кузбассе, месторождения Японии (Итая и др. в районе <зеленых туфов>), Украины (Сокирница в Закарпатье), республик Закавказья (Айдагское, Дзегви, Ноембрянское и др.), Италии, Венгрии (Токай, Харча и др.), Югославии, Мексики, Германии и других стран. Представителями второго типа являются многочисленные миоцен-плейстоценовые месторождения Запада США, а также ряда стран восточной Африки. Генетически в составе выделенных типов преимущественно говорят о вулканогенно-осадочных, реже гидротермально-метасоматических стратиформных месторождениях.
|
Рис. 57. Геологический разрез формации Сайнокаи с цеолитовой минерализацией в районе Хокуроку (Япония) по скв. О-4 (цифрами показаны глубины, м) (по А.Иидзима). 1 - гравий; 2 - дацитовые туфы; 3 - пемзовые туфы; 4 - туфобрекчии, 5 - аргиллиты, 6 - дациты.
|
Месторождения клиноптилолита и морденита Японии
Япония оказалась одной из первых стран, приступивших к добыче и использованию природных цеолитов - клиноптилолита и морденита. Последние в большом количестве были обнаружены среди миоценовой пирокластики и вулканогенных осадочных пород субгоризонтального залегания, слагающих обширный регион так называемых <зеленых туфов> в западной половине северо-восточной части о-ва Хонсю с продолжением в юго-западную часть о-ва Хоккайдо. Этот регион широко известен своими многочисленными колчеданными месторождениями Куроко, генетически связанными с субмаринным миоценовым вулканизмом существенно кислого состава.
В разрезе этих толщ цеолитовая минерализация наиболее широко проявлена в верхнемиоценовых образованиях (формация Сайнокаи в районе Хокуроку, коррелирующая со стадией Оннагава, выделяемой для региона <зеленых туфов>), имеющих мощность 200-300 м и представленных дацитовыми и пемзовыми туфами, туфобрекчиями, аргиллитами, кислыми лавами. Кислое стекло в туфах и лавах замещено практически нацело цеолитами, низкотемпературным кристобалитом, кварцем, глинистыми минералами и калиевым полевым шпатом. Перечисленные аутигенные минералы проявляются в зависимости от размеров зерен и пористости исходных кислых вулканитов: в пористых пемзовых и крупнозернистых стекловатых туфах преобладают цеолиты, а в плотных глинистых и тонкозернистых стекловатых туфах широко развиты монтмориллонит, низкотемпературный кристобалит и кварц. Аргиллит не содержит цеолитов. Цеолитизированные кислые туфы отличаются светло-зеленоватой окраской и достаточно рыхлой текстурой.
Доминирующим цеолитом является клиноптилолит. Он образует бесцветные призматические или таблитчатые кристаллы размером до 0,13 мм, развивающиеся по обломкам кислого стекла и пемзы. Нередко такие цеолитизированные обломки окружены пленкой монтмориллонит-кремнеземного состава. Клиноптилолит также фиксируется в везикулах, интерстициальных порах и сегрегационных прожилках. По составу это клиноптилолит Na-K-типа.
Клиноптилолиту по распространенности несколько уступает морденит. Он встречается в форме белых радиальных или волосовидных агрегатов, либо атикулярных кристаллов длиной до 0,3 мм. Встречаясь подобно клиноптилолиту в различных кислых туфах, он, кроме того, замещает стекловатую массу кислых лав и изредка выполняет пустоты растворения пироксена. Иногда лавовые потоки с перлитовой или брекчиевидной текстурой цеолитизированы более интенсивно, чем пирокластические образования.
Нередко с увеличением глубины в составе цеолитизированных вулканитов отмечается более поздний анальцим, замещающий клиноптилолит и морденит. Реже он образует округлые кристаллы диаметром до 50 мкм и их агрегаты в порах туфов, а также мелкие прожилки совместно с кальцитом и кварцем. Химический и минеральный состав измененных кислых туфов приведен в табл. 13.
Таблица 13. Химический (%) и минеральный состав кислых туфов формации Сайнокаи в районе Хокуроку, профектура Акита, Япония (по Иидзиме и др). |
| (1) | (2) | (3) | | (1) | (2) | (3) |
SiO2 | 71,14 | 76,62 | 64,08 | Na2O | 1,32 | 1,96 | 2,77 |
TiO2 | 0,23 | 0,12 | 0,15 | K2O | 0,48 | 4,06 | 3,12 |
Al2O3 | 9,44 | 9,70 | 13,05 | H2O+ | 4,70 | 4,30 | 6,00 |
Fe2O3 | 1,36 | 0,35 | 1,56 | H2O- | 7,80 | 1,60 | 5,85 |
FeO | 0,14 | 0,17 | 0,80 | P2O5 | сл. | сл. | 0,06 |
MnO | 0,05 | сл. | 0,04 | S | - | - | - |
MgO | 2,18 | 0,07 | 1,19 | FeS2 | - | - | - |
CaO | 1,00 | 0,86 | 1,29 | ? | 99,84 | 99,81 | 99,96 |
(1) - клиноптилолит, низкотемпературный кристобалит, монтмориллонит (скв.0-4, гл. 118,4 м);
(2) - иллит, адуляр, клиноптилолит, морденит, низкотемпературный кристобалит- монтмориллонит (скв.0-4, гл. 232,1 м);
(3) - иллит, адуляр, морденит, кварц, монтмориллонит (скв. 0-5, гл. 340,0 м) |
С промышленной точки зрения наиболее интересными являются площади выхода формации Сайнокаи (рис. 57) и ее верхнемиоценовых эквивалентов на поверхность в удалении от месторождений Куроко: в этих случаях зона клиноптилолит-морденитовой минерализации может достигать мощности до 230 м, ограничиваясь снизу и по латерали зонами внешнего ореола глинистых изменений, сопровождающих сульфидные залежи Куроко. Такие площади, в частности, фиксируются в центральной и северной частях региона <зеленых туфов> в префектурах Амагата (месторождение Итая) и Акита (месторождения Футатуси-махи и Ямамато-ган) соответственно.
На месторождении Итая мощность промышленной залежи в контуре цеолитизированных туфов составляет около 100 м. Здесь получают ежегодно около 60 тыс. т клиноптилолита и морденита, что составляет свыше половины добычи природных цеолитов в стране. Суммарная производительность месторождений Футатуси-махи и Ямамато-ган равна 12 тыс. т клиноптилолита в год. Значительная доля сырья, получаемого на этих месторождениях, используется в качестве наполнителя в бумажной промышленности (вместо каолина), а также как добавка в птичий корм, для осушения газов, для выделения кислорода и азота из воздуха, для дезодорирования в сельском хозяйстве и повышения эффективности химических удобрений, вносимых в почву.
По представлениям Иидзимы и других японских геологов клиноптилолит-морденитовая минерализация в миоценовой кислой пирокластике обусловлена сочетанием процессов диагенеза и метаморфизма нагрузки (захоронения); появление более позднего анальцима в ассоциации с кварцем и кальцитом связано с наложением последующих гидротермальных растворов на эти уже цеолитизированные отложения.
|
Рис. 58. Схематическая геологическая карта и разрез Айдагского месторождения клиноптилолита (по А.И.Кулиеву). 1 - современные отложения; кампан-маастрихт: 2 - плитчатые светло-серые известняки, 3 - серые песчанистые известняки; верхний сантон: 4 - белые пелитоморфные известняки, 5 - известняки с туфогенным материалом, 6 - белые цеолитизированные туфы (собственно Айдагский пласт), 7 - буровато-серые цеолитизированные туфы (средний пласт), 8 - светло-зеленые цеолитизированные туфы-трассы (нижний пласт); 9 - нижний сантон: чередование разнозернистых туфопесчаников и туфогравелитов; 10 - базальный слой; 11 - силл диабазовых порфиритов; 12 - разрывные нарушения; 13 - туфовый карьер; 14 - скважины.
|
Айдагское месторождение клиноптилолита в Азербайджане
Месторождение находится в 5-7 км к западу от города Тауз. Оно связано с верхнемеловой вулканогенно-осадочной толщей пород, образующей вытянутую более чем на 100 км полосу. В разрезе этой толщи выделяются отложения коньякского, сантонского, кампанского, иногда маастрихтского и датского ярусов.
Продуктивными являются отложения сантонского яруса, представленные известняками, мергелями, туфопесчаниками, пепловыми туфами и туффитами мощностью в 200 м. Последние, имея исходный риолитовый и риолит-дацитовый состав, в различной степени изменены с новообразованиями цеолитов, анальцима и монтмориллонита. Наиболее изменены тонкообломочные туфы и туффиты.
В структурном отношении месторождение приурочено к пологому (углы падения 15-20°) северо-западному крылу Кероглинской синклинали, местами осложненной складками более высоких порядков и разрывными нарушениями.
Рудным телом является согласная линзовидная залежь цеолитизированных туфов (<айдагский пласт>) мощностью 20-40 м и шириной на поверхности в 20-120 м (рис. 58). Она подстилается и перекрывается известняками, прослеживаясь горными выработками и скважинами на 2,5 км по простиранию и до 700 м на глубину (по падению).
Слагающие залежь туфы характеризуются белой, светло-серой, желтоватой и зеленоватой окраской, тонкоплитчатой и массивной текстурой. Обломки размером в десятые доли - первые мм сложены андезином и кварцем; присутствуют также чешуйки биотита такой же величины. Основная связующая масса породы представляет монтмориллонит-карбонат-клиноптилолитовый агрегат, замещающий вулканическое стекло. Клиноптилолит образует спутанноволокнистые микрозернистые агрегаты с преобладающим размером частиц до 0,01 мм. Его содержание в породе колеблется от 20 до 80%, составляя в среднем 55%.
Средний химический состав этих туфов (мас.%): SiO2 - 66,07; Fe2O3 - 1,58; Al2O3 - 12,88; TiO2 - до 0,01; CaO - 4,4; MgO - 2,7; SO3 - 0,02; MnO - 0,02; K2O -1,46; Na2O - 2,66; H2O - 3,92; п.п.п. - 9,02.
По масштабу оруденения Айдагское месторождение является весьма крупным. Технологические свойства его руд изучены в лабораторных и промышленных условиях для использования в качестве сорбентов, для очистки воды, в сельском хозяйстве и в других областях.
Большинством геологов генезис этого месторождения связывается с позднедиагенетическим преобразованием пепловых туфов, происходившим под воздействием морских или поровых вод нормальной солености и щелочности.
Холинское месторождение клиноптилолита
Месторождение расположено на юго-восточном склоне Холинского хребта в 45 км к северо-западу от ж/д станции Могзон Читинской области. Оно приурочено к юрской палеовулканической постройке, сложенной породами удинской свиты (J2-3ud): крупнообломочными туфами и конгломератами (нижняя часть разреза мощностью 130 -300 м), туфами смешанного и кислого состава, цеолитизированными туфами трахириодацитового состава (средняя часть разреза мощностью 200-230 м), фельзитами, перлитами, лавобрекчиями, риолитами, туфами, базальтами и андезитами (верхняя часть разреза мощностью свыше 250 м). Отмечаются субвулканические дайки долеритов северо-восточного и северо-западного простираний протяженностью до 600 м и мощностью до 15 м.
Участок месторождения разбит серией разломов на тектонические блоки, смещенные по отношению друг относительно друга на 50-350 м и ступенчато погружающиеся к центру вулкано-тектонической структуры. Цеолитизированные породы средней части разреза удинской свиты образуют продуктивную толщу месторождения, основной объем которой составляют наиболее измененные разновидности кислых туфов.
|
Рис. 59. Разрез продуктивной цеолитоносной толщи Холинского месторождения (по Боярской и др.).
1 - щебень туфа, супесь; 2 - витрокластический мелкопсефитовый туф; 3 - разнообломочный витро- и литовитрокластический туф (от пелитового до мелкопсефитового); 4 - витрокластический алевролитовый туф; 5 - витрокластический псефит-псамитовый туф; 7 - литовитрокластический псефитовый туф; 8 - дресва и щебень туфа, глина.
|
Среди них по составу обломков выделяются витролитокластические, витрокластические и кристалловитрокластические образования трахириодацитового состава, а по величине этих обломков - пелитовой (до 0,01 мм), алевритовой (0,01-0,1 мм), псаммитовой (0,1-1 мм) и псефитовой (1-10 мм) размерностей (рис. 59).
Преобладающие псаммитовые туфы составляют около 50%, а алевритовые - около 30% продуктивной толщи; в их обломочной части - стекловатые кислые породы с перлитовой, флюидальной и другими структурами, раскристаллизованный перлит сферолитовой, гребенчатой и других структур, альбит, адуляр, санидин, редко кварц и биотит; цементирующая масса преимущественно представлена пелито-алевритовой пирокластикой. Кислое стекло в обломках замещается цеолитами, реже монтмориллонитом и селадонитом.
Химический состав цеолитизированных пород продуктивной толщи близок и в среднем составляет, мас. %: SiO2 - 63,47; TiO2 - 0,16; Al2O3 - 12,69; Fe2O3 - 1,27; FeO - 0,29; MnO - 0,34; MgO - 0,53; CaO - 0,92; Na2O -2,58; K2O - 2,85; H2O- - 9,29; H2O+- 5,55; ? = 99,94 (Р.В.Боярская и др.).
В цеолитизированных вулканокластических породах месторождения наиболее распространен клиноптилолит, гораздо более редки гейландит и морденит; из нецеолитовых минералов обычен монтмориллонит, а также селадонит, кварц, кристобалит, опал и адуляр. Клиноптилолит образует три разновидности, локализуясь в основной массе (скрытокристаллические агрегаты), в пустотах выщелачивания (хорошо ограненные кристаллы, образующие друзы на стенках пустот и каверн), в микропрожилках (тонкоигольчатые агрегаты). На месторождении отчетливо проявлена центробежная латеральная зональность, выраженная в смене минеральных ассоциаций от вулканического центра на восток: (клиноптилолит) - (клиноптилолит + селадонит) - (клиноптилолит + селадонит + монтмориллонит) - (клиноптилолит + монтмориллонит) - (монтмориллонит), связанная с понижением температуры преобразующих растворов постоянного состава (А.В.Магер). По мнению В.В.Наседкина, И.В.Гордиенко, Л.Г. Жамойцина и др. цеолиты Холинского месторождения являются гидротермально-метасоматическими, образовавшимися из ювенильных гидротермальных растворов, связанных с вулканической деятельностью; все компоненты, входящие в состав цеолитов, заимствовались из вулканического стекла при его гидратации:
стекло + вода → гидратированное стекло → раствор + цеолиты.
По минеральному составу цеолитизированные туфы (содержание цеолитов более 50%) подразделяются на клиноптилолитовые, монтмориллонит-клиноптилолитовые, селадонит-клиноптилолитовые, кристобалит-адуляр-клиноптилолитовые и кристобалит-адуляр-морденитовые. Среднее содержание цеолитов (клиноптилолита) в таких туфах составляет около 60%, а максимальное - 80-90%.
В составе продуктивной толщи оконтуриваются четыре пологие пластовые залежи (горизонта), самая крупная из которых площадью 3,6x2,1 км имеет мощность 120 м и отрабатывается карьером. Выделяемые в ней участки с повышенным (до 70-80%) содержанием цеолитов позволяют селективно отрабатывать богатые руды. Разведанные запасы цеолитовых руд на месторождении составляют 400 млн т, а прогнозные ресурсы - 600 млн т; в контурах эксплуатационного карьера запасы составляют 60 млн т.
Комплексные исследования клиноптилолитовых руд месторождения показали, что они по большинству показателей не уступают природным цеолитам лучших месторождений страны и могут с успехом применяться в качестве диетических добавок к кормам птицы и животных, мелиорантов при выращивании картофеля и других сельскохозяйственных культур, для очистки воздуха от паров воды, водорода, азота, ртути, летучих соединений серы, при очистке сточных и питьевых вод от различных вредных примесей, при производстве цемента и в других областях.
Силами малого предприятия "Цеолит" Забайкальского ГОКа на месторождении производится добыча, переработка, расфасовка и отправка потребителям цеолитового сырья. В настоящее время Холинское месторождение является одним из наиболее крупных объектов и поставщиков цеолитового сырья в нашей стране.
Месторождение шабазита Бауи в США
Среди многочисленных месторождений цеолитов, выявленных на западе США, месторождение Бауи является наиболее изученным. Оно находится в штате Аризона приблизительно в 140 км к востоку от Таксона. Начиная с 1961 года месторождение разрабатывалось компаниями Юнион Карбайд, Анаконда Минерал и другими.
Месторождение Бауи в числе нескольких ему подобных локализовано в долине Сан-Симон, вытянутой в северо-западном направлении и представляющей межгорный бассейн. В основании долины залегают пласты плиоцен-голоценовых флювиальных и лакустриновых пород суммарной мощностью свыше 600 м. Часть из них являются цеолитовыми туфами, образующими верхний бедный пласт и нижний <рудный> пласт. Последний представляет промышленный интерес.
Этот пласт прерывисто обнажается на расстояние свыше 10 км по обе стороны долины; суммарная протяженность обнаженной части пласта по простиранию составляет около 1000 м. Его мощность колеблется от 0,3 до 1,2 и более метров, а окраска от белой и серой до желтоватой и оранжевой. Промышленная разработка ведется в юго-западном борту долины.
Главными минералами цеолитовых туфов, слагающих <рудный> пласт, являются шабазит, эрионит, клиноптилолит, причем количество шабазита может достигать 80%. Кроме цеолитов в туфах присутствуют смектит, кальцит, галит, гипс, иногда тенардит. В южной части месторождения в небольших количествах присутствует анальцим.
Как полагают американские геологи, указанные цеолиты и ассоциирующие с ними аутигенные минералы кристаллизовались после накопления в озере вулканического пепла как результат изменения последнего под воздействием щелочных поровых вод, захороненных при седиментации.
Назад | Содержание | Вперед
|