Фазовые отношения во фторсодержащей гранитной и нефелин-сиенитовой системах и распределение элементов между фазами

Е.Н. Граменицкий, Т.И.Щекина, В.Н.Девятова.

Содержание

4.РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ МЕЖДУ ФАЗАМИ (экспериментальные данные)

Барий

Барий вводился в систему попутно, в составе реактива Ba_0,5Hf₂(PO₄)₃ при изучении поведения гафния [Граменицкий, Щекина, 2001]. При анализе бария на микроанализаторе в качестве эталона использовался BaSO₄.

Введенного количества (0,3%) оказалось недостаточно для насыщения фаз, имеющихся в системе, поскольку не образовалось собственных соединений бария. В использованных для опытов опорных составах образовались по две фазы, как и в опытах без бария. Распределение (таблица 8) изучали между алюмосиликатным и алюмофторидным расплавами (в литийсодержащих частях системы) и между алюмосиликатным расплавом и криолитом (в частях системы без лития).

Таблица 8. Распределение бария между алюмосиликатным расплавом и фторидными фазами.

В натриевой кварц - и нефелин-нормативных частях системы барий, в отличие от кальция и стронция, распределяется в пользу алюмосиликатного расплава. Коэффициенты разделения силикатный расплав / криолит колеблются от 3,5 до 1,6 (последнее значение для миаскитового расплава). Распределение бария между теми же двумя фазами в калиево-натриевой и калиевой частях системы, напротив, в пользу алюмофторидной фазы.

В равновесии с алюмофторидным расплавом (части системы с литием) коэффициенты разделения меньше 0,04 и понижаются от натриевых к калиевым составам до величин меньше 0,01.

Сопоставляя данные распределения (см. табл. 5 в предыдущем разделе) группы щелочноземельных элементов в целом , прежде всего, бросается в глаза еще большее сродство к фторидным фазам, чем для щелочных элементов. Тенденция роста сродства к алюмосиликатному расплаву для элементов с большим атомным номером намечается ясно, но она не столь контрастна, как это было показано для щелочных элементов. Кроме того, эта тенденция нарушается для магния, так что минимум коэффициента разделения приходится на кальций. Сопоставление коэффициентов разделения осложняется тем обстоятельством, что фтор эффективно связывает кальций и стронций в фазу со структурой флюорита, а магний в присутствии калия - в фазу щелочного фторида магния (MFP). В связи с этим концентрации этих элементов в силикатном расплаве, насыщенном фтором, и в полевом шпате малы, и точность определения коэффициентов разделения резко понижается.

Назад Содержание Вперед