Все модели, о
которых шла речь выше, рассчитывались исходя из
допущения, что в липарите и в жильных телах уран
образует только одну, одинаковую там и здесь,
твердую фазу UO2(к), отвечающую идеальной формуле
уранинита. Природный же настуран является
минералом переменного состава, в формуле
которого коэффициент при кислороде имеет
величины, промежуточные между 2 и 3. Вопрос о
фазовом состоянии (однородности -
неоднородности) и фазовых превращениях оксидов
урана, равно как и о составе настурана, детально
проанализирован Ю.М.Дымковым [1973, 1985].
По его данным, состав природного настурана чаще
всего ограничивается пределами UO2.25 - UO2.66 (что близко к формулам U4O9 и U3O8
соответственно), но встречаются минеральные
формы состава UO2.92 (т.е. почти UO3).
Замена UO2(к) на другую твердую фазу в любой
части наших моделей - в породах или жилах,
естественно, должна отразиться на поведении
урана в процессе автосмешения. Здесь, имея в виду
дальнейшее приближение моделей к природным
процессам, анализируем это поведение, включая в
расчеты три других, кроме UO2(к), оксида
урана. Значения свободной энергии Гиббса для них
таковы [Pankratz, 1982]:
U4O9(к) -4178.35, U3O8(к) -3284.48, UO3(к) -1113.32 кДж/моль.
Относительно форм
нахождения урана в породах существует известная
неопределенность. С одной стороны, в ряде случаев
удалось определить структуру UO2(к) некоторых микровыделений урановых оксидов
в породообразующих и акцессорных минералах. С
другой, высокая (иногда почти 100%-ная)
выщелачиваемость урана из многих гранитоидов и
осадочных пород заставляет предполагать, что
значительная масса металла присутствует в таких
породах в состоянии наивысшего окисления. Строя
свои модели в липаритах - продуктах
континентального вулканизма, мы особенно
обязаны считаться с вероятностью высокой
окисленности рассеянного в них урана. Образуясь
в контакте с кислородом атмосферы, липариты
(особенно преобладающие среди них
пирокластические разности) отличаются
окислительно-восстановительным потенциалом,
более высоким, чем их интрузивные аналоги (в
липарите, используемом в моделях, Fe2О3/FeO=2.9;
в гранитоидах обычно FeO>Fe2О3).
В таблице
3.9 показано изменение концентрации урана в
поровых растворах В моделей 4, 1 и 2 в зависимости
от того, каким из четырех оксидов этого металла
представлены в липарите кларковые его
количества. Как видно, замена UO2(к) на U4O9(к) в породах
незначительно понизила растворимость урана
(выход его в поровые растворы В4, В1 и B2); замена на U3O8(к) существенно, более чем в 3 раза, повысила ee;
замена на UO3(к) привела к полному переходу
урана пород в растворы В.
Что касается
жильных руд, то Г.Б.Наумовым [1978] и
рядом других исследователей фаза U4O9(к) принимается за наиболее
оптимальный, вероятный аналог природного
гидротермального настурана. В серии из четырех
моделей нами рассмотрены случаи, когда в жильных
телах при смешении трещинных и поровых
составляющих гидротерм уран осаждается только в
форме U4O9(к), а
извлекается из разных его форм, в большей или
меньшей степени вероятных для липарита: UO2(к) (модель 14), U4O9(к) (модель 15), U3O8(к) (модель 16) или UO3(к) (модель 17). Результаты
моделирования представлены в таблицах 3.9 и 3.10. Как
показывают расчеты, в моделях 16 и 17, по-видимому,
более близких к природе по форме нахождения
урана в липарите, удельный выход настурана при
формировании жильных тел значительно, в
несколько или в десятки раз, выше, чем в базовой модели.
Вверх по разрезу в
последующих ритмах автосмешения гидротерм все
особенности поведения урана, выявленные на
примере I ритма (табл.3.10),
полностью сохраняются. Как и во всех уже
рассмотренных моделях, по вертикали практически
не изменяются масштабы извлечения U (и Рb) пород
поровыми растворами. В жильных телах быстро
уменьшается снизу вверх выход в осадок кальцита,
но поддерживается примерно на одном уровне выход
настурана (и галенита), отчего процентное
содержание суммы рудных минералов неуклонно
растет до ~10% в III ритме модели 16 и до ~30% в модели 17.
Общий же выход настурана в жилах трех ритмов
может, судя по моделям 16 и 17, достигать 11-130 мг на
каждый кг Н2О
исходно безрудных растворов А16 и А17 (или,
несколько огрубляя расчет, на каждый литр этих
растворов).
Таким образом, вероятность
нахождения урана в липарите в виде окисленных (до
состава U3O8(к) и, может
быть, до UO3(к)) форм заставляет считаться с
возможностью более интенсивного переотложения
его из породы в жильные тела при автосмешении
гидротерм, чем это демонстрировалось моделями
1-13.
|