óÅÔËÏ×Á ôÁÔØÑÎÁ ÷ÉËÔÏÒÏ×ÎÁ
á×ÔÏÒÅÆÅÒÁÔ ÄÉÓÓÅÒÔÁÃÉÉ ÎÁ ÓÏÉÓËÁÎÉÅ ÕÞÅÎÏÊ ÓÔÅÐÅÎÉ ËÁÎÄÉÄÁÔÁ ÈÉÍÉÞÅÓËÉÈ ÎÁÕË
|
ÓÏÄÅÒÖÁÎÉÅ |
5.1. íÏÒÆÏÌÏÇÉÑ ËÒÉÓÔÁÌÌÏ×
óÐÏÎÔÁÎÎÙÅ ËÒÉÓÔÁÌÌÙ ÔÕÒÍÁÌÉÎÁ (ÒÁÚÍÅÒÏÍ ÏÔ 5 ÄÏ 1000 ÍËÍ) ×ÓÅÈ ÒÁÚÎÏ×ÉÄÎÏÓÔÅÊ ÈÁÒÁËÔÅÒÉÚÕÀÔÓÑ × ÏÓÎÏ×ÎÏÍ ÄÌÉÎÎÏÐÒÉÚÍÁÔÉÞÅÓËÉÍ (ÉÇÏÌØÞÁÔÙÍ) ÇÁÂÉÔÕÓÏÍ (ÓÍ. ÒÉÓ. 9Á). ïÓÎÏ×ÎÙÅ ÇÒÁÎÉ: ÔÒÉÇÏÎÁÌØÎÁÑ {10-10} É ÇÅËÓÁÇÏÎÁÌØÎÁÑ {11-20} ÐÒÉÚÍÁ É ÔÒÉÇÏÎÁÌØÎÙÅ ÐÉÒÁÍÉÄÙ {10-11}, {02-21}. áÎÁÌÏÇÉÞÎÙÊ (-) ËÏÎÅà ËÒÉÓÔÁÌÌÁ, ËÁË ÐÒÁ×ÉÌÏ, ÏÂÌÏÍÁÎ ÌÉÂÏ ÍÏÎÏÜÄÒ.
äÌÑ ÎÁÒÏÓÔÁ ÎÁ ÚÁÔÒÁ×ËÕ ÈÁÒÁËÔÅÒÅÎ ÔÉÐÉÞÎÙÊ ÒÅÇÅÎÅÒÁÃÉÏÎÎÙÊ ÛÅÒÏÈÏ×ÁÔÙÊ ÒÅÌØÅÆ. ÷ ÎÁÞÁÌÅ ÒÏÓÔÁ ÎÁ ÇÒÁÎÉ {+0001} ÐÏÑ×ÌÑÀÔÓÑ ÍÅÌØÞÁÊÛÉÅ, ÔÅÓÎÏ ÐÒÉÍÙËÁÀÝÉÅ ÄÒÕÇ Ë ÄÒÕÇÕ ÐÉÒÁÍÉÄËÉ {10-11} (ÒÉÓ. 9Â), ËÏÔÏÒÙÅ ÄÁÌÅÅ ÒÁÚÒÁÓÔÁÀÔÓÑ, ×ÙÔÅÓÎÑÑ ÇÒÁÎØ {+0001}.
òÏÓÔ Ni, Co-ÓÏÄÅÒÖÁÝÉÈ ÔÕÒÍÁÌÉÎÏ× ÏÓÕÝÅÓÔ×ÌÑÅÔÓÑ ÔÏÌØËÏ × ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÍ [+0001] ÎÁÐÒÁ×ÌÅÎÉÉ ÇÒÁÎÑÍÉ ÔÒÉÇÏÎÁÌØÎÏÊ ÐÉÒÁÍÉÄÙ {10-11}, × ÔÏ ×ÒÅÍÑ ËÁË ÔÕÒÍÁÌÉÎÙ, ÓÏÄÅÒÖÁÝÉÅ × Ó×ÏÅÍ ÓÏÓÔÁ×Å Cr, ÒÁÓÔÕÔ ËÁË × ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÍ, ÔÁË É × ÏÔÒÉÃÁÔÅÌØÎÏÍ [-0001] ÎÁÐÒÁ×ÌÅÎÉÉ ÇÒÁÎÑÍÉ ÔÒÉÇÏÎÁÌØÎÙÈ ÐÉÒÁÍÉÄ {10-11}, {01-11} É ÇÒÁÎÑÍÉ ÐÒÉÚÍÙ {11-20}.
5.2. ïÓÏÂÅÎÎÏÓÔÉ ÓÏÓÔÁ×Á ×ÙÒÁÝÅÎÎÙÈ ËÒÉÓÔÁÌÌÏ×
âÏÌÅÅ ÐÏÄÒÏÂÎÏ ÉÚÕÞÅÎÙ ËÒÉÓÔÁÌÌÏÈÉÍÉÞÅÓËÉÅ ÈÁÒÁËÔÅÒÉÓÔÉËÉ óÏ- ÓÏÄÅÒÖÁÝÅÇÏ ÔÕÒÍÁÌÉÎÁ. üÌÅËÔÒÏÎÎÏ-ÚÏÎÄÏ×ÙÊ ÍÉËÒÏÁÎÁÌÉÚ ×ÙÑ×ÌÑÅÔ ÏÓÏÂÅÎÎÏÓÔÉ ÒÁÓÐÒÅÄÅÌÅÎÉÑ ÏÓÎÏ×ÎÙÈ ÜÌÅÍÅÎÔÏ× × ÎÏ×ÏÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÎÏÍ ÔÕÒÍÁÌÉÎÅ É × ÚÁÔÒÁ×ÏÞÎÏÍ ËÒÉÓÔÁÌÌÅ (ÒÉÓ. 10).
÷ ÞÁÓÔÎÏÓÔÉ, ÓÏÄÅÒÖÁÎÉÅ ÎÁÔÒÉÑ × ÎÁÒÏÓÛÅÍ ÓÌÏÅ ÏÓÔÁÅÔÓÑ ÎÅÉÚÍÅÎÎÙÍ, ËÁÌØÃÉÊ ÎÅ ÏÂÎÁÒÕÖÅÎ, ËÒÅÍÎÉÑ É ÁÌÀÍÉÎÉÑ × ÎÁÒÏÓÛÅÍ ÓÌÏÅ ÍÅÎØÛÅ, ÞÅÍ × ÚÁÔÒÁ×ÏÞÎÏÍ ËÒÉÓÔÁÌÌÅ ÜÌØÂÁÉÔÁ; ÉÈ ÓÏÄÅÒÖÁÎÉÅ Õ×ÅÌÉÞÉ×ÁÅÔÓÑ × ÎÁÐÒÁ×ÌÅÎÉÉ Ë ÐÅÒÉÆÅÒÉÉ Ó ÏÄÎÏ×ÒÅÍÅÎÎÙÍ ÕÍÅÎØÛÅÎÉÅÍ ËÏÂÁÌØÔÁ. ÷ÅÒÏÑÔÎÏ, ÜÔÏ Ó×ÑÚÁÎÏ Ó ÔÅÍ, ÞÔÏ × ÎÁÞÁÌØÎÕÀ ÓÔÁÄÉÀ ËÒÉÓÔÁÌÌÉÚÁÃÉÉ × ÒÁÓÔ×ÏÒÅ ÂÙÌ ÄÅÆÉÃÉÔ ËÒÅÍÎÉÑ É ÁÌÀÍÉÎÉÑ. ðÒÉ ÄÁÌØÎÅÊÛÅÍ ÒÏÓÔÅ ÜÔÏÔ ÄÅÆÉÃÉÔ ËÏÍÐÅÎÓÉÒÏ×ÁÌÓÑ ÚÁ ÓÞÅÔ ÒÁÓÔ×ÏÒÅÎÉÑ ÛÉÈÔÏ×ÏÇÏ Ë×ÁÒÃÁ É ËÏÒÕÎÄÁ.
éÎÔÅÒÅÓÎÁÑ ËÁÒÔÉÎÁ ÎÁÂÌÀÄÁÅÔÓÑ Õ ÐÏÌÉÈÒÏÍÎÏÇÏ (óÏ, Ni, Cr)- ÓÏÄÅÒÖÁÝÅÇÏ ÔÕÒÍÁÌÉÎÁ (ÒÉÓ. 11). åÇÏ ÏËÒÁÓËÁ ÍÅÎÑÅÔÓÑ ÏÔ ÒÏÚÏ×ÏÊ ÄÏ ÚÅÌÅÎÏÊ ÐÏ ÍÅÒÅ ÐÒÉÂÌÉÖÅÎÉÑ Ë ÐÅÒÉÆÅÒÉÉ ÎÁÒÏÓÛÅÇÏ ÓÌÏÑ É ÓÏÐÒÏ×ÏÖÄÁÅÔÓÑ ÕÍÅÎØÛÅÎÉÅÍ × ÓÏÓÔÁ×Å ÎÁÒÏÓÛÅÇÏ ÓÌÏÑ ËÏÂÁÌØÔÁ É Õ×ÅÌÉÞÅÎÉÅÍ ÓÏÄÅÒÖÁÎÉÑ ÎÉËÅÌÑ É ÈÒÏÍÁ.
5.3.ïÓÏÂÅÎÎÏÓÔÉ ÓÔÒÕËÔÕÒÙ
óÕÝÅÓÔ×ÕÅÔ ÍÎÏÇÏ ÓÐÏÓÏÂÏ× ÒÁÓÞÅÔÁ ÈÉÍÉÞÅÓËÏÊ ÆÏÒÍÕÌÙ ÔÕÒÍÁÌÉÎÏ× (úÏÌÏÔÁÒÅ× É ÄÒ., 2006). ïÓÏÂÁÑ ÐÒÏÂÌÅÍÁ ÚÁËÌÀÞÁÅÔÓÑ × ÏÐÒÅÄÅÌÅÎÉÉ ÒÁÓÐÒÅÄÅÌÅÎÉÑ ÒÁÚÌÉÞÎÙÈ ËÁÔÉÏÎÏ× ÐÏ ÓÔÒÕËÔÕÒÎÙÍ ÐÏÚÉÃÉÑÍ.
óÏ×ÍÅÓÔÎÏ Ó ËÁÆÅÄÒÏÊ ËÒÉÓÔÁÌÌÏÇÒÁÆÉÉ óÁÎËÔ-ðÅÔÅÒÂÕÒÇÓËÏÇÏ ÕÎÉ×ÅÒÓÉÔÅÔÁ (òÏÖÄÅÓÔ×ÅÎÓËÏÊ é.÷. É ÄÒ.) ÂÙÌÉ ÕÔÏÞÎÅÎÙ ËÒÉÓÔÁÌÌÉÞÅÓËÉÅ ÓÔÒÕËÔÕÒÙ ÕÎÉËÁÌØÎÙÈ ÐÏ ÓÏÓÔÁ×Õ ÓÉÎÔÅÔÉÞÅÓËÉÈ Co-, (Ni,Fe)-, (Ni,Cr)-ÓÏÄÅÒÖÁÝÉÈ ÔÕÒÍÁÌÉÎÏ×. ÷ÙÑ×ÌÅÎÏ, ÞÔÏ ×Ï ×ÓÅÈ ÓÔÒÕËÔÕÒÁÈ ËÏÂÁÌØÔ, ÎÉËÅÌØ, ÈÒÏÍ É ÖÅÌÅÚÏ ÚÁÎÉÍÁÀÔ ËÁË Y, ÔÁË É Z - ÐÏÚÉÃÉÉ. òÁÓÐÒÅÄÅÌÅÎÉÅ ËÁÔÉÏÎÏ× ÐÏ Y- É Z-ÏËÔÁÜÄÒÁÍ, Á ÔÁËÖÅ ÐÒÅÄÐÏÌÏÖÅÎÉÅ Ï ÉÈ ×ÁÌÅÎÔÎÏÓÔÉ ÂÙÌÉ ÓÄÅÌÁÎÙ ÎÁ ÏÓÎÏ×Å ÄÁÎÎÙÈ ÈÉÍÉÞÅÓËÏÇÏ ÁÎÁÌÉÚÁ, ÕÔÏÞÎÅÎÎÙÈ ÒÁÓÓÅÉ×ÁÀÝÉÈ ÓÐÏÓÏÂÎÏÓÔÅÊ ÐÏÚÉÃÉÊ É ÓÒÅÄÎÉÈ ÄÌÉÎ Ó×ÑÚÅÊ × ÏËÔÁÜÄÒÁÈ. ëÏÍÐÅÎÓÁÃÉÑ ÉÚÂÙÔÏÞÎÏÇÏ ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÇÏ ÚÁÒÑÄÁ ÐÒÏÉÓÈÏÄÉÔ ÚÁ ÓÞÅÔ ×ÈÏÖÄÅÎÉÑ Ä×ÕÈ×ÁÌÅÎÔÎÙÈ ÁÎÉÏÎÏ× ËÉÓÌÏÒÏÄÁ × ÐÏÚÉÃÉÉ O3(V)+ï1(W).
õ Co-ÓÏÄÅÒÖÁÝÅÇÏ ÔÕÒÍÁÌÉÎÁ ËÁÔÉÏÎÙ Co2+ ×ÈÏÄÑÔ ËÁË × Y-, ÔÁË É × Z-ÐÏÚÉÃÉÀ, ÚÁÍÅÝÁÑ ÁÌÀÍÉÎÉÊ. òÁÎÅÅ ÓÞÉÔÁÌÏÓØ (Taran, 1993), ÞÔÏ ËÏÂÁÌØÔ ÎÁÈÏÄÉÔÓÑ × ÓÔÅÐÅÎÉ ÏËÉÓÌÅÎÉÑ +2 É ÚÁÎÉÍÁÅÔ ÓÔÒÕËÔÕÒÎÕÀ ÐÏÚÉÃÉÀ Y. B Z-ÐÏÚÉÃÉÀ ×ÈÏÄÑÔ ÔÁËÖÅ × ÎÅÚÎÁÞÉÔÅÌØÎÏÍ ËÏÌÉÞÅÓÔ×Å ËÁÔÉÏÎÙ Ti4+. ÷ ÓÏÓÔÁ× ô-ÐÏÚÉÃÉÉ ×ÈÏÄÑÔ ÁÔÏÍÙ ÂÏÒÁ (0.36 ÁÔÏÍÁ ÎÁ ÆÏÒÍÕÌÕ, ÞÔÏ ÕÓÔÁÎÁ×ÌÉ×ÁÌÏÓØ × ÄÒÕÇÉÈ ÓÉÎÔÅÔÉÞÅÓËÉÈ É ÐÒÉÒÏÄÎÙÈ ÔÕÒÍÁÌÉÎÁÈ). üÔÏÔ ÔÕÒÍÁÌÉÎ ÐÏ Ó×ÏÅÍÕ ÈÉÍÉÞÅÓËÏÍÕ ÓÏÓÔÁ×Õ (ÔÁÂÌÉÃÁ 2) ÐÏÐÁÄÁÅÔ × ÇÒÕÐÐÕ ÔÕÒÍÁÌÉÎÏ× Ó ×ÁËÁÎÔÎÏÊ è-ÐÏÚÉÃÉÅÊ (ÒÏÓÓÍÁÎÉÔ, ÆÏÊÔÉÔ É ÄÒ.), Á ÐÏ ÐÁÒÁÍÅÔÒÁÍ ÑÞÅÊËÉ ÎÁÉÂÏÌÅÅ ÂÌÉÚÏË ÓÉÎÔÅÔÉÞÅÓËÏÍÕ ÏÌÅÎÉÔÕ (ÒÉÓ. 12).
ôÁÂÌÉÃÁ 2.
ëÒÉÓÔÁÌÌÏÈÉÍÉÞÅÓËÉÅ ÆÏÒÍÕÌÙ (Ni,Fe), Co,(Ni,Cr) -ÔÕÒÍÁÌÉÎÏ× ÐÏ ÒÅÚÕÌØÔÁÔÁÍ ÒÅÎÔÇÅÎÏÓÔÒÕËÔÕÒÎÏÇÏ ÉÓÓÌÅÄÏ×ÁÎÉÑ.
| îÁÚ×ÁÎÉÅ ÏÂÒÁÚÃÁ | æÏÒÍÕÌÁ* | a (Å) | c (Å) | V (Å3)
| (Ni, Fe)- ÔÕÒÍÁÌÉÎ | (Ca0.120.88)(Al1.69Ni0.81Fe2+0.50)(Al5.40Fe3+0.60)(Si5.82Al0.18O18)(BO3)3(OH)1.20F2.05O0.75 | 15.897(5) | 7.145(2) | 1564(1)
| Co- ÔÕÒÍÁÌÉÎ | Na0.350.65(Al1.80Co1.20)(Al5.28Co0.66Ti0.06)(Si5.64B0.36)O18(BO3)3(OH)3.81O0.19 | 15.753(8) | 7.053(3) | 1516(2)
| (Ni,Cr)- ÔÕÒÍÁÌÉÎ | (Na0.910.09)(Ni1.20Cr0.96Al0.63Fe0.18Mg0.03)(Al4.26Ni1.20Cr0.48Ti0.06)(Si5.82Al0.18O18)(BO3)3(OH)2.86F0.96O0.18 | 15.945(5) | 7.208(2) | 1587(1)
| *æÏÒÍÕÌÙ ÒÁÓÓÞÉÔÙ×ÁÌÉÓØ ÎÁ 24.5 ËÉÓÌÏÒÏÄÁ. |
(Ni,Fe)-ÓÏÄÅÒÖÁÝÉÊ ÓÉÎÔÅÔÉÞÅÓËÉÊ ÔÕÒÍÁÌÉÎ ÈÁÒÁËÔÅÒÉÚÕÅÔÓÑ ÔÅÍ, ÞÔÏ X-ÐÏÚÉÃÉÑ × ÜÔÏÊ ÓÔÒÕËÔÕÒÅ ÐÒÅÉÍÕÝÅÓÔ×ÅÎÎÏ ×ÁËÁÎÔÎÁ. ÷ÅÓØ ÎÉËÅÌØ ×ÈÏÄÉÔ × Y-ÐÏÚÉÃÉÀ, ÚÁÍÅÝÁÑ Ä×ÕÈ×ÁÌÅÎÔÎÏÅ ÖÅÌÅÚÏ É ÁÌÀÍÉÎÉÊ (ÓÍ. ÔÁÂÌÉÃÕ 2). ïÓÔÁ×ÛÁÑÓÑ ÞÁÓÔØ ÜÔÏÊ ÐÏÚÉÃÉÉ ÚÁÎÑÔÁ ËÁÔÉÏÎÁÍÉ Al3+. ÷ ÓÏÓÔÁ× Z-ÐÏÚÉÃÉÉ × ÎÅÚÎÁÞÉÔÅÌØÎÏÍ ËÏÌÉÞÅÓÔ×Å (0.10 ÁÔÏÍÁ ÎÁ ÐÏÚÉÃÉÀ) ×ÈÏÄÑÔ ÔÒÅÈ×ÁÌÅÎÔÎÙÅ ËÁÔÉÏÎÙ Fe3+. üÔÏÔ ÔÕÒÍÁÌÉÎ ÐÏ Ó×ÏÅÍÕ ÈÉÍÉÞÅÓËÏÍÕ ÓÏÓÔÁ×Õ ÐÏÐÁÄÁÅÔ × ÇÒÕÐÐÕ ÔÕÒÍÁÌÉÎÏ× Ó ÐÒÁËÔÉÞÅÓËÉ ×ÁËÁÎÔÎÏÊ è-ÐÏÚÉÃÉÅÊ É ÎÁÉÂÏÌÅÅ ÂÌÉÚÏË ÇÉÐÏÔÅÔÉÞÅÓËÏÍÕ ÆÔÏÒ-ÆÏÊÔÉÔÕ, Á ÐÏ ÐÁÒÁÍÅÔÒÁÍ ÑÞÅÊËÉ Ë ÍÁÇÎÅÚÉÏÆÏÊÔÉÔÕ (æÒÁÎË-ëÁÍÅÎÅÃËÁÑ, òÏÖÄÅÓÔ×ÅÎÓËÁÑ, 2001).
(Ni,Cr)-ÓÏÄÅÒÖÁÝÉÊ ÔÕÒÍÁÌÉÎ ÐÏÐÁÄÁÅÔ × ÇÒÕÐÐÕ ÔÕÒÍÁÌÉÎÏ× Ó è-ÐÏÚÉÃÉÅÊ, ÚÁÓÅÌÅÎÎÏÊ Na, É ÐÏ Ó×ÏÅÍÕ ÈÉÍÉÞÅÓËÏÍÕ ÓÏÓÔÁ×Õ ÂÌÉÚÏË Ë ÛÅÒÌÕ Na(Fe,Al)3Al6(BO3)3(Si6O18)(OH)3(OH,F)4, × ËÏÔÏÒÏÍ ÞÁÓÔØ Fe (× ÐÏÚÉÃÉÉ Y) É Al (× ÐÏÚÉÃÉÑÈ Y É Z) ÚÁÍÅÝÅÎÁ ÎÁ Ni É Cr.
|