2.5. СИЛИКАТЫ
Силикаты и алюмосиликаты представляют
обширную группу минералов. Общее количество
минеральных видов силикатов около 800. По
распространенности на долю силикатов приходится
более 75% от всех минералов литосферы.
Это объясняется тем, что силикаты и
алюмосиликаты являются важнейшими
породообразующими минералами, из которых
сложена основная масса горных пород (полевые
шпаты, слюды, оливин,
пироксены, амфиболы
и другие). Самыми распространенными в природе
являются полевые шпаты.
Для силикатов характерен сложный,
часто переменный химический состав и широкие
проявления изоморфных
замещений одних элементов и комплексов
элементов другими. Главными химическими
элементами, входящими в состав силикатов,
являются O, Si, Al, Fe, Mg, Mn, Ca, Na, K, а также Li, B, Be, Ti, Zr,
редкие земли. Роль дополнительных анионов играют
(ОН), F, Cl. Кроме того в состав некоторых минералов
класса силикатов входят кристаллизационная,
цеолитная, межслоевая и адсорбционная вода.
Халькофильные
элементы (Cu, Zn. Pb) для силикатов не характерны.
Лишь в особых физико-химических условиях типа зоны
окисления сульфидных месторождений некоторые
из них образуют самостоятельные силикаты.
Широкие проявления изовалентных
изоморфных замещений можно проиллюстрировать
следующими примерами: Mg2+=Fe2+(оливин); Al3+= Fe3+ (гранат); Са2+=Mn2+(волластонит);
(ОН)-=F- (топаз, слюда).
Гетеровалентный
изоморфизм характерен для плагиоклазов:
Na+ +Si4+ = Са2+ + Al3+ (альбит = анортит).
Важнейшей кристаллохимической
особенностью силикатов является
тетраэдрическая координация Si и способность
кремнекислородных тетраэдров конденсироваться
в более сложные конечные и бесконечные радикалы.
Таким образом, в основе структуры всех силикатов
находится кремнекислородный тетраэдр в виде комплексного аниона [SiO4]4-.
В пределах анионного радикала [SiO4]4-
преобладают ковалентные
связи. Между катионами и анионным радикалом
связь существенно ионная.
В минералах, содержащих (ОН)- или Н2О
имеется также компонента водородной связи.
В зависимости от того, как сочетаются
между собой кремнекислородные тетраэдры,
различают следующие структурные типы
силикатов и алюмосиликатов (рис. 15.):
Островные
силикаты с изолированными тетраэдрами и
изолированными группами тетраэдров. Здесь можно
выделить:
а) силикаты
с изолированными кремнекислородными
тетраэдрами (рис. 15а).
Между собой тетраэдры непосредственно не
связаны,
связь происходит через катионы;
б) силикаты
со сдвоенными тетраэдрами (рис.15б)
отличаются обособленными парами
кремнекислородных тетраэдров [Si2O7]6-.
Один атом кислорода у них общий, а остальные
связаны только с катионами. Сюда же можно отнести
силикаты со структурами
"смешанного" типа [SiO4]4-+[Si2O7]6-;
в) кольцевые силикаты (рис.15в,г) характеризуются
обособлением трех, четырех, шести групп
кремнекислородных тетраэдров,
образующих кроме простых колец, также и более
сложные. Радикалы их [Si3O9]6-, [Si4O12]8-,
[Si6O18]12-.
Силикаты с непрерывными цепочками из
кремнекислородных тетраэдров (рис.15
д,е). Это цепочечные
силикаты, так как кремнекислородные
тетраэдры [SiO4]4- сочленяются в виде
непрерывных обособленных цепочек. Радикалы их [Si2O6]4-,
[Si3O9]6- и другие.
Силикаты с непрерывными
обособленными лентами из кремнекислородных
тетраэдров (рис. 15 ж). Они имеют вид сдвоенных
цепочек или лент, поэтому их называют ленточными силикатами.
Радикал ленточных силикатов - [Si4O11]6-.
Силикаты с непрерывными слоями
кремнекислородных тетраэдров или слоистые силикаты
(или листовые силикаты)
(рис.15з). Радикалы такой структуры
[Si4O10]4- или [(Al,Si)4О10]4-,
в которых тетраэдры cвязаны тремя общими
вершинами. Слои кремнекислородных тетраэдров
обособлены друг от друга.
Алюмосиликаты с непрерывным
трехмерным каркасом из алюмокислородных и
кремнекислородных тетраэдров или каркасные силикаты
(рис.15и). В этом случае все
кислороды у тетраэдров являются общими.
Естественно, что такой каркас, состоящий только
из кремнекислородных тетраэдров, будет
нейтрален, то есть все валентности кислорода
будут использованы на связь с кремнием. Радикал
такого каркаса будет [SiO2]0. Именно
такой каркас отвечает структуре кварца.
На этом основании кварц можно относить не к
оксидам, а к каркасным силикатам.
Разнообразие алюмосиликатов
каркасной структуры объясняется тем, что, наряду
с кремнекислородными тетраэдрами, в них
присутствуют алюмокислородные тетраэдры.
Появляющийся в этом случае избыточный
отрицательный заряд компенсируется крупными
катионами (например Na или K), располагающимися в
пустотах каркаса. Радикал каркасных
алюмосиликатов будет в общем виде таким [AlmSinO2(m+n)]m-.
Замещение кремния на алюминий возможно также и в
силикатах других структур. Многие алюмосиликаты
имеют слоистую
структуру.
Внутренняя структура и химический
состав силикатов отражаются на морфологии
минеральных агрегатов и физических
свойствах минералов. Островные
силикаты и каркасные
алюмосиликаты характеризуются изометричными
зернами и кристаллами кубической
и ромбической
сингоний. Кольцевые и ленточные силикаты
выделяются в виде удлиненных и тонковолокнистых
кристаллов. Слоистые
или листовые минералы образуют
уплощенные зерна и кристаллы.
Большинство силикатов бесцветные,
белые, серые, желтоватые или зеленоватые.
Носителями окраски в силикатах являются
соответствующие ионы-хромофоры:
зеленой - Fe2+; бурой - Fe3+ или Ti4+ ;
красной - Fe3+, Cr3+: синей - Fe2+ и Fe3+
; розовой - Mn2+. Яркую окраску имеют силикаты
меди - зеленую или голубую. У некоторых силикатов
окраска связана с наличием дефектов структуры (гранаты) или с наличием
электронно-дырочных центров в структуре (берилл).
Островные
силикаты, имеющие структуру, близкую к
плотнейшей упаковке, отличаются наибольшей
плотностью и высокой твердостью. Напротив, каркасные
алюмосиликаты имеют наименьшую плотность
и более низкую твердость.
Минимальной твердостью обладают силикаты со слоистой структурой. Твердость
закономерно уменьшается от алюмосиликатов с ионным типом связи
(слюды) к силикатам с ван-дер-ваальсовой
связью (хлориты, тальк,
глинистые минералы). Для слоистых
силикатов часто характерна весьма
совершенная спайность. Это связано с тем, что
межатомные связи в пределах слоя
кремнекислородных тетраэдров очень прочные, а
между слоями - гораздо слабее. Поэтому разрушить
эти минералы легче всего вдоль слоя, что и
обусловливает характерную для них весьма
совершенную спайность.
Происхождение.
Силикаты являются породообразующими минералами
магматических горных пород, пегматитов,
скарнов, грейзенов,
а также высокотемпературных гидротермальных процессов.
Слоистые силикаты (тальк, серпентин,
хлорит) - обычные минералы гидротермально -измененных
(метасоматических) пород, где они возникают за счет
гидролиза островных и каркасных
силикатов. В поверхностных условиях образуются слоистые силикаты и алюмосиликаты (каолинит,
монтмориллонит). Широко распространены силикаты
в метаморфических породах - сланцах
и гнейсах (гранат, дистен,
хлорит и др.). Эндогенные силикаты, особенно
каркасные алюмосиликаты (полевые шпаты), в поверхностных условиях легко выветриваются,
переходя в слоистые силикаты и алюмосиликаты, а затем в оксиды и гидроксиды
соответствующих элементов.
Значение.
Многие силикаты являются сырьем для получения элементов (Be, Zr, Cs, Li, Rb)
и их соединений. Во многих случаях сами по себе являются неметаллическими полезными
ископаемыми (асбесты - жаростойкие материалы; каолинит
- керамика; мусковит, флогопит - радио- и электротехника; полевые
шпаты - керамика; гранаты - абразивный
материал; и др.). Это драгоценные и поделочные камни (изумруд,
аквамарин, топаз, турмалин,
родонит, нефрит и др.). Цеолиты
- молекулярные фильтры.
Оглавлениe| Назад| Перейти к следующай главе
|