Все о геологии :: на главную страницу! Геовикипедия 
wiki.web.ru 
Поиск  
  Rambler's Top100 Service
 Главная страница  Конференции: Календарь / Материалы  Каталог ссылок    Словарь       Форумы        В помощь студенту     Последние поступления
   Геология >> Геохимические науки >> Кристаллография | Диссертации
 Обсудить в форуме  Добавить новое сообщение

Структуры новых редкоземельных боратов и кристаллохимические закономерности их строения

Иванова Анна Геннадьевна
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
содержание

Заключение.

1. Определены структуры одиннадцати новых Ln-боратов, которые кристаллизуются в шести структурных типах, имеющих неизвестные ранее борокислородные радикалы:

  • диборатные цепочки в LnH[B2O5];
  • сложные спиральные цепочки с новым типом гексаборатного блока в NaNd[B6O9(OH)4];
  • слои построенные на основе дефицитного пентаборатного блока в Ln[B4O6(OH)2]Cl;
  • пентаборатные гофрированные слои в Lа[B5O8(OH)2];
  • каркас, построенный на основе блока близкого к пентаборатному, в котором один из треугольников играет обособленную связующую роль в La[B5O8(OH)2].1.5H2O;
  • каркас из гексаборатных гофрированных колец в Ln[B6O9(OH)3].

    2. Рассмотрены разновидности спирального цепочечного радикала NaNd[B6O9(OH)4], построенного на основе гексаборатного блока 6:[2Δ+4T], отвечающие четырем вариантам присоединения концевых полиэдров (В-, Р- или Si-тетраэдров или В-треугольников) к центральному спиральному стержню из ВО4-тетраэдров, что показывает единство топологии боратов, боросиликатов и борофосфатов.

    3. Новые бораты: слоевой Lа[B5O8(OH)2] и каркасный - Lа[B5O8(OH)2].1.5H2O демонстрируют влияние условий синтеза: расстояние между <слоями> в каркасном борате много больше, а обширные полости заполнены молекулами воды, отсутствующими в Lа[B5O8(OH)2], что определяется его кристаллизацией из более высококонцентрированных растворов.

    4. Установлено структурное родство нового гексабората Ln[B6O9(OH)3] с минералами и синтетическими соединениями семейства борацитов; сравнительный кристаллохимический анализ борацитов выполнен на основе выделения в их структурах кластера из гексаборатных блоков, трансформация которого позволила объяснить изменение симметрии и различие формул представителей семейства. Предсказана гипотетическая модификация высокобарного бората с каркасом, топологически подобном силикатному в кальсилите и бериллофосфатному в бериллоните.

    5. С использованием тополого-симметрийного анализа OD-теории предсказана структура второго упорядоченного политипа Nd[B4O6(OH)2]Cl и ряда периодических полярных структур, которые описываются единым группоидом симметрии; рассмотрены возможные способы конденсации борокислородных и кремнекислородных цепочек в ленты и слои, один из предсказанных вариантов для диборатов реализован в структуре нового полярного слоевого Pb-бората.

    6. Исследованные бораты с полярными структурами - Ln[B4O6(OH)2]Cl (Ln = Pr,Nd) и Ln[B6O9(OH)3] (Ln = Gd, Ho) представляют материаловедческий интерес в связи с проявлением оптической нелинейности. Сходство Ln[B6O9(OH)3] со структурой борацита - Li4[B7O12]Cl, который является ионным проводником, позволило предположить, а затем и обнаружить в структуре нового Ln-бората повышение электропроводности, связанное со смещениями протонов в каналах структуры.

    7. Кристаллохимический анализ исследованных Ln-боратов показывает, что их структуры формируются в результате процесса взаимного приспособления борокислородного и катионного радикалов, что подтверждается высокими координационными числами Ln-полиэдров, необходимыми для достижения соразмерности с ребрами B-полиэдров, которые в свою очередь формируют изогнутые цепочки, гофрированные слои и каркасы.


    << пред. след. >>
  • Полные данные о работе И.С. Фомин/Геологический факультет МГУ
     См. также
    Научные статьиНаучная конференция ЛОМОНОСОВСКИЕ ЧТЕНИЯ, апрель 2013 года СЕКЦИЯ ГЕОЛОГИЯ:
    ДиссертацииГенетическая минералогия и кристаллохимия редких элементов в высокощелочных постмагматических системах: Основные публикации по теме диссертации (исключая тезисы докладов)
    ДиссертацииГенетическая минералогия и кристаллохимия редких элементов в высокощелочных постмагматических системах:
    СообщениеФазовые отношения во фторсодержащей гранитной и нефелин-сиенитовой системах и распределение элементов между фазами: 5. ЗНАЧЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ ДЛЯ РЕШЕНИЯ ПЕТРОЛОГИЧЕСКИХ, ГЕОХИМИЧЕСКИХ И МЕТОДИЧЕСКИХ ВОПРОСОВ.

    Проект осуществляется при поддержке:
    Геологического факультета МГУ,
    РФФИ
       

    TopList Rambler's Top100