Кристаллохимия природных и синтетических соединений актинидов (U, Np)
и продуктов их распада (Pb, Cs, Sr, Mo)

2.1.2. Кристаллическая структура нового водного димолибдатоуранилата цезия Сs₂UO₂(MoO₄)₂^. H₂O.

В структуре Сs₂UO₂(MoO₄)₂^. H₂O атомы U ⁶⁺ координированы семью анионами О с образованием характерных для этого катиона пентагональных бипирамид, в которых два атома О находятся на коротких расстояниях от центрального катиона и образуют уранильные группы UО₂, а остальные пять располагаются в одной плоскости с центральным катионом. Цепочки из U-полиэдров и связанных с ними вершинами Мо_2,3-тетраэдров (рис. 2), вытянуты вдоль направления х, что определяет параметр a 7x2 , характерный для большого числа природных и синтетических уранильных соединений. Удвоение периода a в данном случае связано, в первую очередь, с различием в ориентации Мо-тетраэдров относительно оси цепочки. Вдоль направления z эти цепочки связаны через вершины тех же Мо-тетраэдров и дополнительных Мо_1,4-тетраэдров в ажурные слои, в которых Мо_2,3-тетраэдры тридетантны, в то время как дополнительные - бидентантны.

Рис. 2. Уранилмолибдатный слой в структуре Сs2UO2(MoO4)2. H2O в проекции на (010).

Крупные катионы Cs и молекулы воды располагаются между гофрированными слоями, связывая их в трехмерную постройку (рис. 3).

Рис. 3. Кристаллическая структура Сs2UO2(MoO4)2. H2O в проекции на (001). Темные кружки - атомы Cs, светлые - молекулы воды.

Исследованный уранилмолибдат близок по размерам ячейки и топологии слоев к соединению Сs₂[(NpO₂)(MoO₄)₂]× H₂O, структура которого в отличие от ацентричной структуры Cs-уранилмолибдата описана в рамках центросимметричной группы Р2₁/с (с учетом перестановки b и c параметров ячейки).

В обеих рассмотренных выше структурах Мо-полиэдры объединялись с полиэдрами крупных уранил-катионов в единые слоистые комплексы. В отличие от них в структуре Li₂MoO₄ Мо-тетраэдры объединяются с Li-тетраэдрами в смешанный трехмерный каркас.